水溶液中での置換ニトロフェノール類の酸性度に及ぼすシクロデキストリンの効果 Effects of Cyclodextrins on Acidity of Substituted Nitrophenols in Aqueous Solutions

この論文にアクセスする

この論文をさがす

著者

抄録

置換基 (X) を有する<I>o</I>-及びp-ニトロフェノール類の水溶液中での酸性度と<SUP>1</SUP>H NMRスペクトルに対するα-及びβ-シクロデキストリン (CyD) の添加効果について検討した。CyDはニトロフェノール類のみかけの酸性度に特徴ある影響を及ぼすことがわかった。つまり, Δp<I>K</I>a [pKa (水中) -pKa (CyD) (CyD存在下)] はα-CyDまたはβ-CyDと<I>o</I>-X-p-ニトロフェノール類との組み合わせ, β-CyDと<I>p</I>-X-<I>o</I>-ニトロフェノール類との組み合わせ (ただし, X=H, Me, OMeを除く) では正値を示すが, β-CyDと<I>o</I>-X-<I>o</I>-ニトロフェノール類との組み合わせでは負値を示した。しかし, α-CyDについてはp-または<I>o</I>-X-<I>o</I>-ニトロフェノール類のp<I>K</I>aに及ぼす影響は極くわずかであった。このようなΔp<I>K</I>aの大きさは, 主に置換基 (X) の大きさ, 極性, 電子的性質, 及びCyDの空洞の大きさに依存することがわかった。これらの結果については, ニトロフェノール (またはニトロフェノラート) とCyDの空洞との適合性をもとに解釈した。さらに, 包接体中のニトロフェノラート類の<SUP>1</SUP>H NMRスペクトルの変化から, CyD空洞中の基質の配置について考察した。

Examination was made of the effects of α-and β-cyclodextrins (CyD) on the acidity and <SUP>1</SUP>H NMR spectra of <I>o</I> and <I>p</I>-nitrophenols bearing a substituent (X) in aqueous solution. CyD had characteristic influence on the apparent acidity of the nitrophenols ; Δ p<I>K</I>a = p<I>K</I>a (water) -p<I>K</I>a (CyD) (cyclodextrin) was positive for combinations of α-or β-CyD and <I>o</I>-X-<I>p</I>-nitrophenols, and β-CyD and <I>p</I>-X-onitrophenols though not X=H, Me, and OMe, but negative for combinations of β-CyD and <I>o</I>-X-<I>o</I>-nitrophenols. α-CyD had sluggish effect on p<I>K</I>a of <I>p</I>-or <I>o</I>-substituted <I>o</I>-nitrophenols. It is considered that these results can be explained by how well nitrophenols (or nitrophenolates) fit into the cavity of CyD, which would be determined mainly by bulkiness, polarity and electronic properties of substituent as well as cavity size. The disposition of nitrophenolates in the cavity is discussed based on changes in the <SUP>1</SUP>H NMR spectra of the substrates in inclusion complexes.

収録刊行物

  • 日本油化学会誌 = Journal of Japan Oil Chemists' Society  

    日本油化学会誌 = Journal of Japan Oil Chemists' Society 45(9), 857-863, 1996-09 

    Japan Oil Chemists' Society

参考文献:  16件

参考文献を見るにはログインが必要です。ユーザIDをお持ちでない方は新規登録してください。

各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10002269860
  • NII書誌ID(NCID)
    AN10512582
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • 雑誌種別
    大学紀要
  • ISSN
    13418327
  • NDL 記事登録ID
    4037861
  • NDL 雑誌分類
    ZP25(科学技術--化学・化学工業--油脂類)
  • NDL 請求記号
    Z17-255
  • データ提供元
    CJP書誌  NDL  J-STAGE 
ページトップへ