シニアン色素の電子スペクトルのPPP計算 PPP Calculations for Electronic Spectra of Cyanine Dyes

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抄録

N, N'-二置換体 (2, 4), N, N.N', N'=四置換体 (1, 5) を含む一連のcyanine色素 (3) の電子スペクトルにおける吸収極大を, 新概念 (new-γ) の二中心電子反発積分を考慮した式, γ<SUB>rs</SUB>=e<SUP>2</SUP>/ (R<SUB>rs</SUB>+kα<SUB>rs</SUB>) を用いたPariser Parr-Pople (PPP) 分子軌道法により計算した。new-γにおけるspectrochemical softness (SCS) パラメータんは, π共役系における二重結合数πを用いて, k=0.33π+0.48とする式により決定した。この式は, 直線状polyaceneのp-吸収帯計算においてんの値をpolyaceneの6員環の数Zを用いた式, k-〇.33Z+0.48と一致する。マリケンの超共役に関する理論に基づき, メチル基は擬似的に2っのπ電子を共役系に供給するとした。炭素原子の第ニイオン化ポテンシャルをメチル基の価電子イオン化ポテンシャル (I<SUB>r</SUB>) として用いた。計算したシアニン色素の吸収極大波長は, 実測値とよく一致した。

The electronic absorption maxima of a series of cyanine dyes (3) and their N, N'-di (2, 4) and N, N, N', N'-tetrasubstituted derivatives (1, 5) were obtained by the Pariser-Parr-Pople (PPP) molecular orbital calculation using a novel concept for evaluating the two-center electron repulsion integrals (new-γ), γ<SUB>rs</SUB>= e<SUP>2</SUP> / (R<SUB>rs</SUB> ka<SUB>rs</SUB>). The spectrochemical softness (SCS) parameter k in the new-γ was determined by the equation k = 0.33· n + 0.48, n being the number of double bonds in the π-conjugated system. The equation coincides with the one used for the calculation of the p-band of linear polyacenes (k = 0.33. l + 0.48, l being the number of acene units). Each methyl group was evaluated to supply two pseudo π-electrons to the π-conjugated framework, based on Mulliken's theory of the hyperconjugation. The secondary ionization potential of the carbon atom was used as the valence state ionization potential (I<SUB>r</SUB>) of the methyl substituents. The calculated wavelengths of the absorption maxima for the cyanine dyes corresponded well with the experimental wavelengths.

収録刊行物

  • 色材協會誌  

    色材協會誌 71(8), 481-487, 1998-08-20 

    一般社団法人 色材協会

参考文献:  29件

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被引用文献:  1件

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各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10002482099
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00354634
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    0010180X
  • NDL 記事登録ID
    4546031
  • NDL 雑誌分類
    ZP23(科学技術--化学・化学工業--染料・顔料・塗料)
  • NDL 請求記号
    Z17-211
  • データ提供元
    CJP書誌  CJP引用  NDL  J-STAGE 
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