メタロセン含有ケイ素系高分子の合成 Synthesis of Silicon Polymers Containing Metallocene

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著者

    • 岡田 和廣 OKADA Kazuhiro
    • 積水化学工業(株)研究本部水無瀬研究所機能材料研究室 Minase Research Institute, Sekisui Chemical Co., Ltd.
    • 山口 文治 YAMAGUCHI Bunji
    • 積水化学工業(株)研究本部水無瀬研究所機能材料研究室 Minase Research Institute, Sekisui Chemical Co., Ltd.

抄録

主鎖にフェロセンまたはルテノセンとアセチレン基を有するケイ素系高分子を, 脱LiCl縮合法と触媒重縮合法の二通りの方法により合成した. ビス (リチオェチニル) メタロセンとジクロロシランとからの脱LiCl縮合では, THF溶媒中では分子量の低い重合体しか得られなかったが, <I>N, N, N′, N′</I>-テトラメチルエチレンジアミン (TMEDA) 存在下ヘキサン中で重合を行うと分子量が大きくなることが分かった. パラジウム触媒存在下ジエチニルシランとジハロメタロセンとからの触媒重縮合は, 基質の反応性と共存させるアミンの塩基性に大きく依存し, 反応性の高いジヨードメタロセンと塩基性の強い脂肪族アミンを用いないと重合が進行しないことが明らかになった. また得られた重合体は, いずれも5%分解温度が400℃前後と耐熱性に優れていることが分かった.

Silicon-containing polymers having ferrocene or ruthenocene and acetylene units in the backbone were synthesized by two methods: (1) de-LiCl condensation method (reaction of bis (lithioethynyl) metallocenes with dichlorosilanes) and (2) catalytic condensation method (reaction of dihalometallocenes with diethynylsilane by a palladium catalyst). In the de-LiCl condensation, desired polymers were obtained with low polymerization degrees in tetrahydrofuran (THF), while higher molecular weights were observed by the use of <I>N, N, N′, N′</I>-tetramethylethylenediamine (TMEDA) / hexane as the solvent. The catalytic condensation depended on reactivity of a dihalometallocene and basicity of an amine, and the polymerization was successful with a diiodometallocene and a highly basic aliphatic amine. These polymers were highly heat resistant, and temperatures of 5% weight loss in TGA measurements were about 400°C.

収録刊行物

  • 高分子論文集

    高分子論文集 54(4), 209-216, 1997-04-25

    The Society of Polymer Science, Japan

参考文献:  13件中 1-13件 を表示

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各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10003285761
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00085011
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    03862186
  • NDL 記事登録ID
    4194183
  • NDL 雑誌分類
    ZP16(科学技術--化学・化学工業--高分子化学・高分子化学工業)
  • NDL 請求記号
    Z17-92
  • データ提供元
    CJP書誌  NDL  J-STAGE 
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