1-メチル-3,4-ジフェニル-1-(p-ビニルフェニル)-1-シラシクロペント-3-エンの合成と重合 Synthesis and Polymerization of 1-Methyl-3,4-diphenyl-1-(p-vinylphenyl)-1-silacyclopent-3-ene.

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抄録

2, 3-ジフェニル-1, 3-ブタジェンーマグネシウム錯体 (DPB-Mg) とジクロロメチル (<I>p</I>-ビニルフェニル) シランとの力ップリング反応により1-メチル-3, 4-ジフェニル-1-(<I>p</I>-ビニルフェニル) -1-シラシクロペント-3-エン (VPSiCP) を高収率にて合成した. VPSiCPの重合性を同種の誘導体である1-メチル-3, 4-ジフェニル-1-(<I>p</I>-ビニルベンジル)-1-シラシクロペント-3-エン (VBSiCP) や<I>p</I>-トリメチルシリルスチレン (TMSS) と比較し, シリル基の置換基効果を考察した. VPSiCPのラジカル単独重合性をアゾビスイソブロチニトリルを開始剤とし, 60℃で検討した. このVPSiCPは, VBSiCPと同程度の嵩高いシラシクロベンテン基を有するにもかかわらず, ベンゼンおよびテトラヒドロフラン (THF) 溶媒中での単独重合速度はTMSSより3倍, VBSiCPより6倍, さらにスチレン (St) より約21倍ほど速く, 最も高いラジカル重合性を有することがわかった. また, VPSiCP (M<SUB>1</SUB>) とStまたはメタクリル酸メチル (M<SUB>2</SUB>) との共重合を行い, 前者の場合, モノマー反応性比<I>r</I><SUB>1</SUB>=0.670.06, r<SUB>2</SUB>=0.650.05; 後者の場合, <I>r</I><SUB>1</SUB>=0.85, r<SUB>2</SUB>=0.47を得た.

A monomer having a silacyclopentene ring, 1-methy1-3, 4-diphenyl-1- (<I>p</I>-vinylphenyl) -1-silacyclopent-3-ene (VPSiCP), was synthesized by a coupling reaction of 2, 3-diphenyl-1, 3-butadiene-magnesium complex with <I>p</I>-vinylphenylmethyldichlorosilane. The VPSiCP was obtained in a high yield of 80.1% as white needles (mp, ca. 103°C) by recrystallization from acetone. The initial rate of homopolymerization of VPSiCP in benzene was found to be ca. 21times higher than that of styrene in spite of its highly bulky substituent. The radical copolymerization of VPSiCP (M<SUB>1</SUB>) with styrene (St) or methyl methacrylate (MMA) were carried out in benzene by AIBN at 60°C. Monomer reactivity ratios in the copolymerizations with the comonomers (M<SUB>2</SUB>) were determined by Kelen-Tudos method: <I>r</I><SUB>1</SUB>=0.67±0.06, r<SUB>2</SUB>=0.65±0.05for st; <I>r</I><SUB>1</SUB>=0.85, r<SUB>2</SUB>=0.47 for MMA. Q and e values were also calculated by Alfrey-Price equation; Q=0.74, e=0.11 for St comonomer; Q=1.08, e=-0.56 for MMA comonomer.

収録刊行物

  • 高分子論文集

    高分子論文集 54(9), 571-578, 1997-09-25

    The Society of Polymer Science, Japan

参考文献:  22件中 1-22件 を表示

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各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10003286624
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00085011
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    03862186
  • NDL 記事登録ID
    4304268
  • NDL 雑誌分類
    ZP16(科学技術--化学・化学工業--高分子化学・高分子化学工業)
  • NDL 請求記号
    Z17-92
  • データ提供元
    CJP書誌  NDL  J-STAGE 
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