希土類錯体を重合開始剤とした極性モノマーおよび非極性モノマーのリビング重合 Rare Earth Metal-Initiated Living Polymerizations of Polar and Nonpolar Monomers

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著者

    • 安田 源 YASUDA Hajime
    • 広島大学工学部第三類応用化学 Department of Applied Chemistry, Faculty of Engineering. Hiroshima University
    • 井原 栄治 IHARA Eiji
    • 広島大学工学部第三類応用化学 Department of Applied Chemistry, Faculty of Engineering. Hiroshima University
    • 田中 浩二 TANAKA Koji
    • 広島大学工学部第三類応用化学 Department of Applied Chemistry, Faculty of Engineering. Hiroshima University
    • 関谷 光二 SEKIYA Koji
    • 広島大学工学部第三類応用化学 Department of Applied Chemistry, Faculty of Engineering. Hiroshima University
    • 田中 基巳 TANAKA Motomi
    • 広島大学工学部第三類応用化学 Department of Applied Chemistry, Faculty of Engineering. Hiroshima University
    • 日戸 祐 NITTO Yuu
    • 広島大学工学部第三類応用化学 Department of Applied Chemistry, Faculty of Engineering. Hiroshima University

抄録

非メタロセン型希土類金属錯体 [(SiMe<SUB>3</SUB>) <SUB>3</SUB>C] <SUB>2</SUB>Ybを重合開始剤としてメタクリル酸メチルの重合行うと高分子量で単分散状態のアイソタクチックポリマーが定量的に得られた. このポリマーを, メタロセン型 [SmH (C<SUB>5</SUB>Me<SUB>5</SUB>) <SUB>2</SUB>] <SUB>2</SUB>を用いて合成した高分子量単分散シンジオタクチックポリ (MMA) と合することにより, ステレオコンプレックスを得ることができ, 融点230℃のポリマーを合成することに成功した. またハーフサンドイッチ構造の (C<SUB>5</SUB>Me<SUB>5</SUB>) La [CH (SiMe<SUB>3</SUB>) <SUB>2</SUB>] <SUB>2</SUB>を用いると, スチレン, アクリロニトル, アルキルイソシアネートに対し良好な活性が有ることが判明した. さらにシクロペンタジエニル基とベンジル基を有するSm錯体, シクロペンタジエニル基とアセチレン基およびピリジン基を有するSm錯体を合成し活性を調べた. その結果, これらの錯体は単独でエチレンの重合に対して高い活性があることがわかった. また種々のトリフェニル希土類錯体を新たに合成したが, エチレンに対しては全く活性がなく, メタクリル酸メチルに対しては活性が見られた.

A nonmetallocene-type rare earth metal complex, [(SiMe<SUB>3</SUB>) <SUB>3</SUB>C] <SUB>2</SUB>Yb, was found to proceed the isotactic polymerization of methyl methacrylate (MMA) to give a high molecular weight polymer with narrow molecular weight distribution. We can synthesize stereo-complexes of poly (MMA) by mixing the resulting isotactic polymer with the high molecular weight syndiotactic poly (MMA) synthesized with SmH (C<SUB>5</SUB>Me<SUB>5</SUB>) 2. Half-sandwich type rare earth metal complex, (C<SUB>5</SUB>Me<SUB>5</SUB>) La [CH (SiMe<SUB>3</SUB>) <SUB>2</SUB>] <SUB>2</SUB>, proceeds the polymerization of styrene, alkyl isocyanates, acrylonitrile, and ethylene. Furthermore, rare earth metal complexes exhibiting one cyclopentadienyl group and one acetylene group or benzyl group also showed relatively large catalytic activity for the polymerization of ethylene. A novel triphenyl complex, (2, 6-alkoxy C<SUB>6</SUB>H<SUB>3</SUB>) <SUB>3</SUB>Sm, was also prepared but this complex showed very weak catalytic activity towards the polymerization of ethylene.

収録刊行物

  • 高分子論文集

    高分子論文集 54(10), 641-648, 1997-10-25

    The Society of Polymer Science, Japan

参考文献:  22件中 1-22件 を表示

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各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10003286866
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00085011
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    03862186
  • NDL 記事登録ID
    4334400
  • NDL 雑誌分類
    ZP16(科学技術--化学・化学工業--高分子化学・高分子化学工業)
  • NDL 請求記号
    Z17-92
  • データ提供元
    CJP書誌  NDL  J-STAGE 
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