付加開裂型連鎖移動を利用したラジカル重合における分岐構造の制御-星形ポリマーの合成 Control of Branched Structure of Radical Polymer by Addition-Fragmentation Chain Transfer-Preparation of Star Polymer

この論文にアクセスする

この論文をさがす

著者

抄録

α- (ベンジルチオメチル) アクリル酸エステルの付加開裂型連鎖移動による不飽和末端基の定量的導入と, その二重結合へのポリマーラジカルの付加による分岐ポリマーの生成について研究した. 一官能性連鎖移動剤を共存させてメタクリル酸メチル (MMA) の重合を行い, 得られたポリマーの存在下でスチレン (St) を重合すると, 不飽和末端基へポリ (St) ラジカルが付加して生成したラジカルがポリ (St) ラジカルとカップリングし分岐したブロックポリマーが得られる. 二官能性連鎖移動剤であるビス [2- (ベンジルチオメチル) アクリル酸] エチレンを用いてMMAの重合を行うと, 2個の置換アクリロイル基が付加開裂に関与するため架橋を起こすことなく, ポリ (St) ラジカルが付加できる二重結合を2個含むポリマーが得られる. このプレポリマーの存在下でStの重合を行い, 合計6本鎖のポリマーが合成できた. Stを過剰に使うためポリマー末端の二重結合は定量的に反応するが, ポリ (St) の副生は避けられずシクロヘキサンによる抽出で分離した.

Addition-fragmentation chain transfer of methyl 2- (benzylthiomethyl) acrylate was employed for quantitative introduction of 2-carbomethoxy-2-allyl group to the ω-end of polymer. Although the allyl group is feasible to addition of the polymer radical of styrene (St), the polymer radical from methyl methacrylate (MMA) exhibited quite low reactivity. When St was polymerized in the presence of the poly (MMA) bearing the allyl end group, the addition of the poly (St) radical and subsequent coupling of the resulting radical with the poly (St) radical yielded a block copolymer consisting of a poly (MMA) chain and two poly (St) chains without crosslinking. Ethylene bis [2- (benzylthiomethyl) acrylate] as a difunctional chain transfer agent yielded the poly (MMA) bearing two allyl groups to which the poly (St) radical readily added to form branching. The addition to the allylic end group and the subsequent coupling with the poly- (St) radical could lead to a six-armed polymer. The allylic end group was found to react quantitatively in the presence of an excess amount of St monomer relative to the end group, and the homopolymerization of St was not avoidable.

収録刊行物

  • 高分子論文集

    高分子論文集 54(10), 723-730, 1997-10-25

    The Society of Polymer Science, Japan

参考文献:  18件中 1-18件 を表示

  • <no title>

    HADJICHRISTIDIS N.

    Macromolecules 13, 191, 1980

    被引用文献3件

  • <no title>

    WORSFOLD D. J.

    J. Chem. 47, 3379, 1969

    被引用文献1件

  • <no title>

    SAWAMOTO M.

    Trends Polym. Sci. 1, 111, 1993

    被引用文献4件

  • <no title>

    BURCHARD W.

    Polymer 16, 180, 1975

    被引用文献1件

  • <no title>

    FUNKE W.

    Macromolecules 23, 2623, 1990

    被引用文献1件

  • <no title>

    HAWKER C. J.

    Trends Polym. Sci. 4, 183, 1996

    被引用文献4件

  • <no title>

    YAMADA B.

    Polym. J. 24, 281, 1992

    被引用文献8件

  • <no title>

    YAMADA B.

    Polym. Bull. 31, 263, 1993

    被引用文献3件

  • <no title>

    YAMADA B.

    Macromol. Chem. Phys. 195, 581, 1994

    被引用文献1件

  • <no title>

    MEIJIS G. F.

    Macromolecules 21, 3122, 1988

    被引用文献1件

  • <no title>

    MEIJS G. F.

    Polym. Bull. 24, 501, 1990

    被引用文献6件

  • <no title>

    MEIJS G. F.

    Macromolecules 24, 3689, 1991

    被引用文献10件

  • <no title>

    YAMADA B.

    Macromolecules 24, 5234, 1991

    被引用文献2件

  • <no title>

    CARSWELL T. G.

    Polymer 33, 137, 1992

    被引用文献3件

  • <no title>

    YAMADA B.

    Macromolecules 26, 5099, 1993

    被引用文献5件

  • <no title>

    JARIWALA C. P.

    Macromolecules 26, 5129, 1993

    被引用文献3件

  • <no title>

    YAMADA B.

    J. Polym. Sci., Part A, Polym. Chem. 32, 2745, 1994

    被引用文献3件

  • <no title>

    MOAD C. L.

    Macromolecules 29, 7717, 1996

    DOI 被引用文献4件

各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10003287086
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00085011
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    03862186
  • NDL 記事登録ID
    4334409
  • NDL 雑誌分類
    ZP16(科学技術--化学・化学工業--高分子化学・高分子化学工業)
  • NDL 請求記号
    Z17-92
  • データ提供元
    CJP書誌  NDL  J-STAGE 
ページトップへ