Rh 錯体触媒によるカラムナー構造を有するポリアセチレンの合成 Synthesis of Columnar Polyacetylenes by Rh Complex Catalyst

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著者

    • 田畑 昌祥 TABATA Masayoshi
    • 北海道大学大学院工学研究科機能設計化学講座 Department of Molecular Chemistry, Graduate School of Engineering. Hokkaido University
    • 曽根 岳之 SONE Takeyuki
    • 北海道大学大学院工学研究科機能設計化学講座 Department of Molecular Chemistry, Graduate School of Engineering. Hokkaido University
    • 楊 武 YANG Wu
    • 北海道大学大学院工学研究科機能設計化学講座 Department of Molecular Chemistry, Graduate School of Engineering. Hokkaido University
    • 小林 辰 KOBAYASHI Shin
    • 北海道大学大学院工学研究科機能設計化学講座 Department of Molecular Chemistry, Graduate School of Engineering. Hokkaido University
    • 稲葉 泰夫 INABA Yasuo
    • 北海道大学大学院工学研究科機能設計化学講座 Department of Molecular Chemistry, Graduate School of Engineering. Hokkaido University
    • 横田 和明 YOKOTA Kazuaki
    • 北海道大学大学院工学研究科機能設計化学講座 Department of Molecular Chemistry, Graduate School of Engineering. Hokkaido University

抄録

Rh錯体, [Rh (ノルボルナジエン) Cl] <SUB>2</SUB>などは芳香族のモノ置換アセチレンの立体特異的な触媒として働き, シス体の相当するポリアセチレンを高収率で選択的に与えることを見いだした. トリエチルアミンあるいはアルコール溶媒がこの触媒の解離に関与するため有効な助触媒となることを見いだした. リビング的重合と超高分子量のポリマーの合成ができた. 生成した黄色の非晶ポリマーをトルエン処理すると暗赤色の擬ヘキサゴナル構造のカラムナーに転換することを見いだした. このシス体のポリマーを加圧するとトランス体へ異性化することを, レーザーラマン, UV, ESR法で確かめた. 加圧はトランス共役鎖を生成させ, この時ソリトンラジカルが生成安定化されることを見いだした.

Highly stereoregular polymerization of phenylacetylene and its homologues were performed using a Rh complex catalyst, <I>i. e.</I>, [Rh (norbornadiene) Cl] <SUB>2</SUB> to give rise to polyacetylenes bearing high <I>cis</I> content in the presence of triethylamine or alcohol as the polymerization solvent. These solvents were considered to dissociate the dimer complex catalyst to generate monomeric species as a possible propagation species of this polymerization. Living like polymerization of <I>m</I>-chlorophenylacetylene was achieved when a mixed solvent of chloroform and triethylamine was used. It was found that a solvent treatment of the pristine amorphous polymer using toluene induced formation of pseudohexagonal column called self-assembly. Further it was also found that pressure induced <I>cis-trans</I> isomerization took place to generate fairly long <I>trans</I> conjugate sequences when pressure was exerted on the aromatic polyacetylene polymer at room temperature under vacuum. The obtained <I>trans</I> conjugated sequences stabilized so-called soliton radicals as the mobile unpaired electron whose <I>g</I> value is comparable to that of the free electron.

収録刊行物

  • 高分子論文集

    高分子論文集 54(12), 863-874, 1997-12-25

    The Society of Polymer Science, Japan

参考文献:  35件中 1-35件 を表示

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各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10003287551
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00085011
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    03862186
  • NDL 記事登録ID
    4380394
  • NDL 雑誌分類
    ZP16(科学技術--化学・化学工業--高分子化学・高分子化学工業)
  • NDL 請求記号
    Z17-92
  • データ提供元
    CJP書誌  NDL  J-STAGE 
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