ヨウ化サマリウムを用いるp位にアミド基を有するスチレンの重合 Anionic Polymerization of Styrene Derivatives Having Amide Groups with Samarium Iodide

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著者

    • 遠藤 剛 ENDO Takeshi
    • 東京工業大学資源化学研究所 Research Laboratory of Resources Utilization, Tokyo lnstitute of Technology

抄録

ヨウ化サマリウム (SmI<SUB>2</SUB>) を開始剤として<I>p</I>位にアミド基をもつスチレンのアニオン重合を行った. <I>p</I>-置換スチレンとして<I>N, N</I>-ジメチル-4-ビニルベンズアミド (1), <I>N, N</I>-ジエチル-4-ビニルベンズアミド (2), <I>N, N</I>-ジイソプロピル-4-ビニルベンズアミド (3), <I>N</I>- (4-ビニルベンゾイル) ピペリジン (4) を用い, ヘキサメチルホスホロアミド (HMPA) 存在下ヨウ化サマリウムによる重合を検討した. HMPAをヨウ化サマリウムに対して5.8当量用いた条件下では55~96%の収率で相当するポリマーが得られた. 特に, 1は分子量分布の狭いポリマーを与えた. さらに, 2と過剰量のヨウ化サマリウムとの反応で, 52%の収率でホモカップリングした生成物が得られたことから, モノマーがヨウ化サマリウムにより一電子還元されアニオンラジカルを生成後, さらにこれがホモカップリングしてジアニオンを生じ, これが開始種となって重合が進行するものと考えられる.

Polymerization of styrene derivatives having amide groups at the <I>p</I>-position with SmI<SUB>2</SUB> as an initiator was carried out. The SmI<SUB>2</SUB>/hexamethylphosphoramide system has proven to be active for the polymerizations of the styrene derivatives with amide groups such as <I>N, N</I>-dimethyl-4-vinylbenzamide (1), <I>N, N</I>-diethyl-4-vinylbenzamide (2), <I>N, N</I>-diisopropyl-4-vinylbenzamide (3), and <I>N</I>- (4-vinylbenzoyl) piperidine (4). The polymerization behavior drastically depended on the amount of HMPA to SmI<SUB>2</SUB>, and the use of 5.8 equiv of HMPA provided good yields of the polymer (55-96%). In particular, the polymer with narrow MWD was obtained in the polymerization of 1. The anionic polymerization of 1 gave a living polymer without chain transfer and termination reactions. The reaction of 2 with an excess amont of SmI<SUB>2</SUB> provided a homo-coupled product in 52% yield, indicating that the initiation reaction involves one-electron reduction of the monomer leading to a radical-anion and the sequential coupling of the radical-anion to provide a dianion.

収録刊行物

  • 高分子論文集

    高分子論文集 54(12), 886-890, 1997-12-25

    The Society of Polymer Science, Japan

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各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10003287649
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00085011
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    03862186
  • NDL 記事登録ID
    4380396
  • NDL 雑誌分類
    ZP16(科学技術--化学・化学工業--高分子化学・高分子化学工業)
  • NDL 請求記号
    Z17-92
  • データ提供元
    CJP書誌  NDL  J-STAGE 
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