キレート配位子を有する5,6および8族遷移金属錯体を用いたオレフィン重合 Olefin Polymerization by Using Group 5, 6, and 8 Transition Metal Complexes with Chelating Ligands

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著者

    • 緒方 敬治 OGATA Keiji
    • 広島大学大学院工学研究科 Department of Applied Chemistry, Graduate School of Engineering, Hiroshima University
    • 馬場 勇志 BABA Yuji
    • 広島大学大学院工学研究科 Department of Applied Chemistry, Graduate School of Engineering, Hiroshima University
    • 肥谷 幸司 HIYA Koji
    • 広島大学大学院工学研究科 Department of Applied Chemistry, Graduate School of Engineering, Hiroshima University
    • 安田 源 YASUDA Hajime
    • 広島大学大学院工学研究科 Department of Applied Chemistry, Graduate School of Engineering, Hiroshima University

抄録

Cp-amine型配位子を有する種々めクロム錯体 (R'<SUB>2</SUB>NC<SUB>2</SUB>H<SUB>4</SUB>C<SUB>5</SUB>R<SUB>4</SUB>) CrX<SUB>2</SUB>を合成し. それらの錯体に助触媒を加えた触媒系によるエチレンやα-オレフィンの重合について検討した. エチレン重合においてCp部位をかさ高くするにつれて活性が向上した. この触媒系はエチレンとα-オレフィンやα-オレフィンどうしの共重合もスムーズに進行させた. 同様な配位子を有するモリブデン錯体 (Me<SUB>2</SUB>NC<SUB>2</SUB>H<SUB>4</SUB>C<SUB>5</SUB>Me<SUB>4</SUB>) MoCl<SUB>2</SUB>はモリブデン触媒としては比較的高いエチレン重合活性を示した. 対応する鉄錯体 [ (Me<SUB>2</SUB>NC<SUB>2</SUB>H<SUB>4</SUB>C<SUB>5</SUB>Me<SUB>4</SUB>) FeCl ] <SUB>2</SUB>はエチレン重合に対して不活性であった. また, さまざまな置換基を有するバナジウムトリス (アセチルアセトナート) (V (acac) <SUB>3</SUB>) /MMAO (modified methylaluminoxane) のエチレン重合触媒挙動について検討したところ, 電子吸引基の導入によって活性が向上し, かさ高い置換基の導入によって生成するポリマーの分子量が増大し分子量分布が狭くなる傾向がみられた.

A series of chromium complexes having Cp-amine type ligands, (R'<SUB>2</SUB>NC<SUB>2</SUB>H<SUB>4</SUB>C<SUB>5</SUB>R<SUB>4</SUB>) CrX<SUB>2</SUB>, were synthesized, whose catalytic behaviors for olefin polymerization were investigated upon activation with modified methylaluminoxane (MMAO). With increasing steric bulkiness of the complex, the catalytic activity increased for ethylene polymerization. These complexes showed high activity for copolymerizations of ethylene with a -olefins as well as for homopolymerizations. A indenyl type complex tended to produce polymers with higher molecular weights. The molybdenum analogues showed relatively high activities for ethylene polymerization among the reported molybdenum complexes, although their activities were much lower than those of the chromium catalysts and Group 4 metallocene catalysts. The corresponding iron complex, [ (Me<SUB>2</SUB>NC<SUB>2</SUB>H<SUB>4</SUB>C<SUB>5</SUB>Me<SUB>4</SUB>) FeCl] <SUB>2</SUB>, showed no catalytic activity for ethylene polymerization. Catalyses of variously substituted vanadium tris (acetylacetonate) (V (acac) <SUB>3</SUB>) /MMAO systems were also studied. Introduction of electron-withdrawing groups tended to enhance the catalytic activity, while catalysts having bulky substituents yielded polyethylenes with high molecular weight and narrow molecular weight distribution.

収録刊行物

  • 高分子論文集

    高分子論文集 59(4), 235-242, 2002-04-25

    The Society of Polymer Science, Japan

参考文献:  34件中 1-34件 を表示

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各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10008224107
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00085011
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    03862186
  • NDL 記事登録ID
    6154434
  • NDL 雑誌分類
    ZP16(科学技術--化学・化学工業--高分子化学・高分子化学工業)
  • NDL 請求記号
    Z17-92
  • データ提供元
    CJP書誌  NDL  J-STAGE 
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