低分子量アクリル樹脂の特性に及ぼす重合温度の影響 Effect of Polymerization Temperature on Characteristics of Low Molecular Weight Acrylic Resins

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著者

    • 大畑 正敏 OHATA Masatoshi
    • 日本ペイント株式会社R & D本部 技術センター Technical Center, Research & Development, Nippon Paint Co., Ltd.
    • 中島 康二 NAKAJIMA Kouji
    • 日本ペイント株式会社R & D本部 技術センター Technical Center, Research & Development, Nippon Paint Co., Ltd.
    • 馬越 淳夫 MAGOSHI Atsuo
    • 日本ペイント株式会社R & D本部 技術センター Technical Center, Research & Development, Nippon Paint Co., Ltd.

抄録

低分子量で高重合率の条件において, 酢酸ブチル中, アクリル酸<I>n</I>-ブチル (NBA) とメタクリル酸メチル (MMA) もしくはメタクリル酸 (MAA) とのラジカル共重合反応を120-170℃で行い, 重合温度の高温化が未反応モノマー量, 共重合体組成, モノマーシーケンス分布や樹脂の特性に与える影響について調べた。未反応メタクリレートモノマー量に及ぼす重合温度, モノマー濃度およびメタクリレートモノマー組成の影響により, 少なくとも150℃以上で反応を行うと平衡重合反応挙動が顕著に観察されることが明らかとなった。また, 単位時間当たりに生成する共重合体の組成は高温化によってほとんど変化しなかった。高温で得られたポリ (MAA-<I>co</I>-NBA) を4官能のエポキシ化合物と反応させると, 得られた架橋膜は低温で得られたポリ (MAA-<I>co</I>-NBA) を用いた系より高い架橋密度を示した。ポリ (MAA-<I>co</I>-NBA) をポリ (MMA-<I>co</I>-NBA) へ変換した後に<SUP>1</SUP>H-NMRを用いてモノマー連鎖を測定したところ, 高温化によるMMA連鎖の減少が確認された。このMMA連鎖, すなわちMAA連鎖の減少は架橋反応における立体障害を減少させるため, 高温化により架橋密度が増加すると考察した。

In a radical copolymerization of <I>n</I>-butyl acrylate (NBA) with methyl methacrylate (MMA) or methacrylic acid (MAA) in <I>n</I>-butyl acetate at temperatures between 120 and 170°C by the use of an autoclave, the effect of a rise in the copolymerization temperature on the amount of residual monomers and composition, monomer sequence distribution, and other characteristics of the resulting copolymers were studied. The amounts of residual MMA increased with increasing MMA fraction and decreasing initial monomer concentration when the reaction took place at 150°C or above. These results suggested that equilibrium polymerization occurred at the high temperature even under the conditions for the preparation of low molecular weight resins with high conversion. The composition of copolymers obtained over a period of time at the high temperature was almost kept constant and was closed to that of fed monomers during the polymerization. The reaction of poly (MAA-<I>co</I>-NBA) obtained at higher polymerization temperature with tetra-functional epoxy compound gave films with higher cross-linking density, as compared with those which were prepared with poly (MAA-<I>co</I>-NBA) obtained at lower temperature. <SUP>1</SUP>H-NMR measurement of poly (MMA-<I>co</I>-NBA) converted from poly (MAA-<I>co</I>-NBA) revealed that a raise in polymerization temperature decreased the fraction of MMA diad, which is equivalent to MAA diad in the copolymers. The low fraction of MAA diad was considered to be closely related to the higher cross-linking density because mutually adjacent carboxyl groups in MAA diad were more sterically hindered from reacting with the epoxy compound.

収録刊行物

  • 色材協會誌  

    色材協會誌 79(7), 283-289, 2006-07-20 

    一般社団法人 色材協会

参考文献:  11件

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各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10018000785
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00354634
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    0010180X
  • NDL 記事登録ID
    8044256
  • NDL 雑誌分類
    ZP23(科学技術--化学・化学工業--染料・顔料・塗料)
  • NDL 請求記号
    Z17-211
  • データ提供元
    CJP書誌  NDL  J-STAGE 
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