量子化学計算によるアイソタクチックメタクリル酸メチルオリゴマーの立体配座の検証 Examination of Conformations of Isotactic Methyl Methacrylate Oligomers by Quantum Chemical Calculation

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著者

    • 小林 稔 KOBAYASHI Minoru
    • 東京農工大学大学院生物システム応用科学教育部 Graduate School of Bio-Applications and Systems Engineering, Tokyo University of Agriculture and Technology
    • 佐藤 壽彌 SATO Hisaya
    • 東京農工大学大学院生物システム応用科学教育部 Graduate School of Bio-Applications and Systems Engineering, Tokyo University of Agriculture and Technology

抄録

各種のアイソタクチックメタクリル酸メチルのオリゴマーの量子化学計算による立体配座解析(エネルギー比計算)を行い観測結果と比較した.計算は非らせん条件(トランス 2 面角入力値:180°)で行った.3, 7 量体での最安定構造はそれぞれの観測結果とほぼ一致した.末端主鎖の立体配座は末端基のかさ高さに影響を受け,<i>tert</i>-ブチル基ではトランスが,プロトン,メチルまたは <i>n</i>-プロピル基では側鎖の回転を伴いゴーシュが安定であった.7, 9 および 11 量体の最安定構造は,7 量体の観測結果と同様,トランス鎖の中間にゴーシュをもつキンク構造であり,オリゴマーの結晶がポリマー(全トランスの 10/1 らせん)と異なることが推定された.11 量体のみがらせんがキンクした構造であり,らせん条件(-160°入力)で計算した均一らせんとのエネルギー差はわずかであった.この結果はポリマーが 10 モノマー単位のらせんであることを支持している.<br>

Conformational analysis has been carried out for isotactic methyl methacrylate oligomers by quantum chemical calculation under non-helical designation (180° for trans). The results were compared with those obtained by X-ray crystallographic analysis. The lowest energy conformations for 3- and 7-mers virtually agreed with those of X-ray analysis. The conformation of the chain end was affected by the bulkiness of the end group: it was trans with <i>tert</i>-butyl end group, but gauche with hydrogen, methyl, or <i>n</i>-propyl end group accompanied by the rotation of neighboring side chains. The lowest energy conformations for 7-, 9- and 11-mers were kink having gauche at the midpoint of a trans chain as X-ray analysis showed for 7-mers. It was thus suggested that the crystal structures of the oligomers are different from that of the polymer (10/1 helix). Only 11-mer showed a kinked helix, and its energy was nearly equal to the value calculated for non-kinked helix under helical designation (-160°), which supports that the polymer structure is a 10/1 helix.<br>

収録刊行物

  • 高分子論文集  

    高分子論文集 64(2), 119-127, 2007-02-25 

    The Society of Polymer Science, Japan

参考文献:  13件

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各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10018576513
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00085011
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    03862186
  • NDL 記事登録ID
    8726246
  • NDL 雑誌分類
    ZP16(科学技術--化学・化学工業--高分子化学・高分子化学工業)
  • NDL 請求記号
    Z17-92
  • データ提供元
    CJP書誌  NDL  J-STAGE 
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