¹²⁹Xe NMR法によるCo-Mo/Al₂O₃水素化脱硫触媒のキャラクタリゼーション

• 萩原 和彦

  コスモ石油（株） 中央研究所

書誌事項

タイトル別名

• Characterization of Co-Mo/Al₂O₃ Hydrodesulfurization Catalyst by ¹²⁹Xe NMR Spectroscopy
• Characterization of Co-Mo/Al2O3 hydrodesulfurization catalyst by 129Xe NMR spectroscopy

抄録

本研究では，¹²⁹Xe NMR法をCo-Mo/Al₂O₃水素化脱硫触媒の解析に応用する検討を行った。この応用に際しては，ゼオライト細孔解析に用いられている従来の¹²⁹Xe NMR法の解釈を再考した。硫化Mo/Al₂O₃触媒では，観測された¹²⁹Xe NMRピークの化学シフトδがXe吸着量N に対して非直線的に変化した。対照的に，乾燥処理した触媒では，δはN に対してほぼ一定であった。この結果は，δのN に対する非直線的な変化がXeとMoS₂結晶のエッジに存在する配位不飽和サイトとの電子的な相互作用に主に起因していることを示唆している。さらに，¹²⁹Xe NMRスペクトルにより算出したXeの拡散状態に起因する項δ₀は，硫化温度に伴って徐々に増加し，673 K以上で最大値に近づいた。この結果は，δ₀が表面上におけるMoS₂結晶の形成と密接に関連していることを示している。また，硫化Co-Mo/Al₂O₃触媒では，δ₀がCo担持量に伴って徐々に大きくなり，5.7 mass%で最大値に達した。これに対して，硫化Co/Al₂O₃触媒では，δ₀は0 mass%から2.4 mass%で増加し，2.4 mass%以上ではほぼ一定となった。この結果は，主に硫化後におけるCo-Mo/Al₂O₃触媒とCo/Al₂O₃触媒での磁化率の差異に起因している。すなわち，反強磁性的なCo-Mo-S相の形成が，δ₀に大きな影響を及ぼす磁化率の増大を引き起こしている。また，硫化Co-Mo/Al₂O₃触媒における7.3 mass%でのδ₀のわずかな減少は，Co-Mo-S相よりもCo₉S₈が選択的に形成されることと密接に関連している。これらの検討結果は，¹²⁹Xe NMR法より得られるδ₀がCo-Mo-S相の量に敏感なパラメーターであることを強く示唆している。さらに，種々のCo-Mo/Al₂O₃触媒の相対脱硫活性がδ₀とおおむね相関した。この結果もまた，¹²⁹Xe NMR法がCo-Mo/Al₂O₃水素化脱硫触媒上のCo-Mo-S相の解析に有用であることを示している。

収録刊行物

• Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｊａｐａｎ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ

  Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｊａｐａｎ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ 51 (1), 32-41, 2008

  公益社団法人 石油学会

キーワード

• ¹²⁹Xe NMR
• Cobalt molybdenum catalyst
• Sulfidation
• Co-Mo-S phase
• Magnetic susceptibility
• Hydrodesulfurization

詳細情報

• CRID: 1390282680167101184
• NII論文ID: 10021125705
• NII書誌ID: AA11590615
• DOI: 10.1627/jpi.51.32
• COI: 1:CAS:528:DC%2BD1cXksFWqtg%3D%3D
• ISSN: 1349273X
• ISSN: 13468804
• NDL書誌ID: 9334756
• Web Site: https://ndlsearch.ndl.go.jp/books/R000000004-I9334756
• Web Site: https://www.jstage.jst.go.jp/article/jpi/51/1/51_1_32/_pdf
• 本文言語コード: en
• データソース種別:
  • JaLC
  • NDL
  • Crossref
  • CiNii Articles
• 抄録ライセンスフラグ: 使用不可