ヒドロキシ基の保護を必要としない新規糖供与体の一段階合成 : 糖加水分解酵素を用いる糖転移反応の効率化 Dimethoxy Triazine Glycosides as New Glycosyl Donors for Chemo-enzymatic Synthesis of Oligosaccharides

この論文にアクセスする

この論文をさがす

著者

抄録

糖加水分解酵素の糖転移能を利用した糖鎖合成反応は,酵素の入手が容易,糖転移酵素では実現不可能なオリゴ糖単位での転移が可能という利点を有していることから広く用いられている.さらには,<i>p</i>NP糖やフッ化糖のような優れた脱離基を有する合成糖供与体を用いることにより,反応効率の向上が可能である.しかし,これら合成糖供与体の調製は,多段階の工程が必要である上,アノマー位への脱離基の導入の際,グリコシド結合の開裂も懸念されることから,分子量が大きく分岐を有するオリゴ糖を合成糖供与体化することは困難とされてきた.我々はこれらの問題点を解決するため,糖のアノマー位のヒドロキシ基の反応性の高さに着目し,無保護糖を原料とした簡便な糖供与体合成法として,光延試薬を用いた<i>p</i>NP糖の一段階合成,水溶性カルボジイミド塩酸塩を用いた糖オキサゾリン誘導体の一段階合成を報告した.さらには,DMT-MMを用いた場合には,糖オキサゾリン誘導体が得られる他に,副生成物としてアノマー位にジメトキシトリアジンを有する化合物(DMT糖)が得られ,糖供与体として働くことが期待された.水溶液中での無保護糖とDMT-MMとの反応においては,グルコースなどの単糖,ラクトースなどの二糖,さらには分子量が大きく分岐を有するオリゴ糖にも適用可能であった.得られたDMT糖に糖加水分解酵素を作用させたところ,速やかに加水分解を受けたことから,DMT糖が有用な糖供与体となり得ることを見出した.合成したDMT-β-Lactosideを糖供与体とし,EGIIIによる糖受容体への酵素的ラクトシル化反応に成功した.また,合成したDMT糖を単離することなく無保護糖からのワンポットグリコシル化反応にも成功した.本DMT糖合成法は,従来の有機合成法では糖供与体の合成が非常に困難であったキシログルカンオリゴ糖にも適用可能であり,DMT糖を基質とした酵素的重縮合反応にも成功した.

Various 4-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl) glycosides (DMT-glycosides) have been synthesized from the corresponding free sugars in water by using 4-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-4-methyl-morpholinium chloride (DMT-MM) as a dehydrative condensing agent. The resulting DMT-glycosides were found to be recognized as substrates for glycosyl hydrolases and could be utilized as novel glycosyl donors for chemo-enzymatic glycosylations. DMT-glycosides will be efficient and general glycosyl donors for glycosidase-catalyzed transglycosylation reaction in the field of carbohydrate chemistry.

収録刊行物

  • Journal of applied glycoscience

    Journal of applied glycoscience 56(2), 83-88, 2009-04-20

    日本応用糖質科学会

参考文献:  22件中 1-22件 を表示

各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10025408944
  • NII書誌ID(NCID)
    AA11809133
  • 本文言語コード
    ENG
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    13447882
  • NDL 記事登録ID
    10430699
  • NDL 雑誌分類
    ZP24(科学技術--化学・化学工業--糖・澱粉)
  • NDL 請求記号
    Z17-15
  • データ提供元
    CJP書誌  NDL  IR  J-STAGE 
ページトップへ