Sinomenium及Cocculus属アルカロイドに関する研究(第二報) : シノメニンの構造研究  [in Japanese] Ueber die Konstitution von Sinomenin II.  [in Japanese]

In der I Mitteilung (Kondo, Ochiai u. Nakajima, diese Zeitschrift No. 497,Juli 1923) wurde es festgestellt, dass dem Sinomenin, Alkaloid von Sinomenium acutum Rehd. et Wils. (syn. Cocculus diversifolius Miq.) entweder die Formel C_<19>H_<23>NO_4 oder C_<19>H_<21>NO zukommt. Esist eine tertiare Base mit N-Methyl und unter den vier Sauerstoffatomen zwei als Methoxyl, eins als Phenolhydroxyl existiren, wahrend die Funktion des vierten Sauerstoffatoms unaufgeklart geblieben ist. Es hat sich gezeigt, dass das Benzoylsinomenin eine Jodzahl 53.89 (nach Wijs) besitzt, was einer Doppelbindung entspricht. Bei der gleichen Behandlung ergab Sinomenin selbst eine Jodzahl 143.9. Diese doppelt so hohe Wert ist auf die Substitution zuruckzufuhren. Bei der Reduktion des Sinomenins durch Wasserstoff und kolloidalem Platin wurde ein Hydrosinomenin C_<19>H_<25>NO_4 (weisse Nadeln. Smp. 199°, [a]_D+170.5°) erhalten, woraus man jetzt dem Sinomenin die Formel C_<19>H_<23>NO_4 erteilen kann. Durch Einwirkung von Brom auf Sinomeninhydrochlorid in Eisessigwurde zwei Monobromsinomenin C_<19>H_<22>NO_4 Br (Smp. 205°u. 138°) erhalten. Vor kurzem hat Goto aus Sinomenin ein Oxim dargestellt. Det Verfasser (Ochlai) hat auch sowohl ein Oxim (Smp. 254°) als auch ein Semicarbazon (Smp. 264°) dargestellt und das Vorhandensein einer Carbonylgruppe festgestellt. Auch Hydrosinomenin liefert ein Semicarbazon vom Smp. 207°. Erhitzt man Sinomenin mit Benzoesaureanhy-drid und Natriumacetat 6 Stunden auf 150-160°, so erhalt man farblose, optisch inaktive Prismen C_<25>H_<22>O_5,Smp. 206°, unloslich in Sauren und Alkalien. Durch Einwirkung. von Chlorkohlensaureathylester wurde eine amorphe Substanz C_<25>H_<32>NO_8Cl erhalten. Destillirt man Sinomenin mit Zinkstaub, so erhalt man Phenanthren (Smp. 99°, Smp. des Plkrats 143°, Phenanthrenchinon Smp. 202°), welches wohl als Grundsubstanz des Alkaloids betrachten durfte. Die vom Verfasser aufgestellte Konstitutionsformel des Sinomenins ist : [chemical formula]