2,4,7-, 及2,4,8-トリメチールヒノリンに就て  [in Japanese] Ueber 2,4,7- und 2,4,8-Trimethylchinolin.  [in Japanese]

W. Pfitzinger (J. pr. [2] 32,240 ; 38,41) hat p-Toluidin, Acetaldehyd und Aceton mit Salzsaure kondensirt und 2,4,6-Trimethylchinolin dargestelit. Der Verfasser (Yamaguchi) hat nun statt p-Toluidin m- u. o-Toluidin angewendet und 2,4,7-resp. 2,4,8-Trimethylchinolin dargestellt. Hervorzuheben ist, dass 2,4,7-Trimethylchinolin krystallisirt mit einem Mol. Wasser, welches im Vacuum od. im Exsiccator leicht entweicht. 2,4,6-Trimethylchinolin soll nach Pfitzinger auch hygroscopisch, er hat aber den Wassergehalt nicht bestimmt. Dagegen 2,4,8-Trimethyl-chinolin nimmt gar kein Wasser auf. Nicht nur gegen Wasser, sondern auch gegen Jodmethyl verhalt sich das letztere abweichend von den beiden isomeren (s. unten). All diese Eigenschaften des 2,4,8-Trimethylchinolins soll nach Yamaguchi auf das Vorhandensein eines orths-standigen Methyls beruhen. 2,4,8-Trimethylchinolin. C_<12>H_<13>N. Zur Darstellung desselben sattigt man ein Gemisch von 80 g Paraldehyd und 130 g Aceton in der Kalte mit HCl und erhitzt nach 12 stundigem Stehen unter Zusatz von 200 g o-Toluidin und 100 g conc. Salzsaure 8 Stunden auf dem Wasserbade. Zur Reinigung fuhrt man das Rohprodukt in Zinkdoppelsalz ueber, welches sich aus Wasser sehr bequem umkrystallisiren lasst. Ausb. der Fraktion (Sdp. 269-270°) ca. 50 g. Eindrittel des angewandten o-Toluidins wurden zuruckgewonnen. Die Base bildet farblose, undeutlich krystallinische Substanz vom Smp. 42°, Sdp. 269-270°, addirt kein Wasser. Pikrat gelbe Prismen aus Aceton, Smp. 193°. Chlorhydrat C_<12>H_<13>N・HCl+2H_2O, gibt gegen 120°Krystallwasser ab und schmilzt dann bei 238°. Bromhydrat C_<12>H_<13>N・HBr+2H_2O, gibt gegen 110-120°Wasser ab und schmilzt bei 251°. Jodhydrat C_<12>H_<13>N・HJ+H_2O, braunt sich gegen 210° und schmilzt bei 224°. Golddoppelsalz (C_<12>H_<13>N・HCl) AuCl_3,Smp. 191°. Platindoppelsalz (C_<12>H_<13>N・HCl)_2 PtCl_4 Smp. u. Zers. 275°. Quecksilberdoppelsalz C_<12>H_<13>N・HCl・HgCl_2 Smp 234°. Zinkdoppelsalz (C_<12>H_<13>N・HCl) ZnCl_2 Smp 295-296°. Saures Sulfat C_<12>H_<13>N・H_2SO_4+H_2O, Smp. 263°. Bichromat (C_<12>H_<13>N)_2・H_2Cr_2O_7 zersetzt sich gegen 180°. Jodmethylat. Erhitzt man die Base mit Ueberschuss Jodmethyl im zugeschmolzenen Rohr mehrere Stunden auf 100°, so erhalt man jedesmal 0.5-0.6 g gelbe Nadeln, welche bei 229° unter Zersetzung schmelzen und das Jodmethylat darstellt. Auch bei hoherer Temperatur (z. B. b. 130-140°) wird die Ausbeute gar nicht gesteigert. 2,4,7-Trimethylchinolin C_<12>H_<13>N. Darstellung und Reinigung wie bei 2,4,8-Trimethylchinolin. Frisch destillirt bildet die freie Base farbloses Oel, das auch in der Kalte nicht erstarrt. Sdp. 280-281°, d^<20>_4 1.0337,n^<24>_D 1.59732. Mit Wasser in Beruhrung gebracht (od. an der Luft allmahlich) erstarrt sie sofort krystallinisch mit einem Mol. Wasser und schmilzt dann bei 48°. Pikrat, hexagonale Prismen vom Smp. 232°. Chlorhydrat C_<12>H_<13>N・HCl+2H_2O, gegen 310°sublimirt ohne zu schmelzen. Bromhydrat C_<12>H_<13>N・HBr+H_2O, schmilzt erst bei 351°. Jodhydrat C_<12>H_<13>N・HJ, schmilzt bei 320°. Golddoppelsalz (C_<12>H_<13>N・HCl) AuCl_3,Smp. 152°. Platindoppelsalz (C_<12>H_<13>N・HCl)_2 PtCl_4,Smp 272°. Quecksilberdoppelsalz C_<12>H_<13>N・HCl・HgCl_2,Smp. 244°. Zinkdoppelsalz C_<12>H_<13>N・HCl・ZnCl_2,Smp. 258°. Bisulfat C_<12>H_<13>N・H_2SO_4+H_<2O>, Smp. 223°. Bichromat (C_<12>H_<13>N)_2 H_2Cr_2O_7,zersetzt gegen 180°. Jodmethylat. Die Base verbindet sich mit Jodmethyl sehr leicht. Das so erhaltene Jodmethylat bildet gelbe Nadeln, die gegen 322°sublimirt ohne zu schmelzen.