マトリンの構造研究(第五報) : マトリン酸加里と曹達石灰との乾溜  [in Japanese] V Mitteilung uber die Konstitution von Matrin. : Trockne Destillation von matrinsaurem Kali mit Natronkalk.  [in Japanese]

Destillirt man das matrinsaure Kali mit Natronkalk und fraktionirt das Destillat, so erhalt man folgende acht Fraktionen : [figure] Das α-Matrinidin C_<12>H_<20>N_2 bildet hell gelbes, charakteristisch riechendes Ol und siedet unter gewohnlichem Druck bei 282° unter teilweiser Zersetzung, d^<15>_4 1.025,n_D 1.5283,[α]^<18>_D-18.75. Das Pikrat bildet gelbe Nadeln vom Smp. 228°, das Gold- und Platin-doppelsalz sehr zersetzlich. Da es ein basisches Nitrosoamin liefert, so mussen ein N-Atom sekundar und der andere tertiar gebunden vorkommen. Aus der Molekularbrechung lasst sich eine Doppelbindung erwarten, was jedoch bei der Jodzahlbestimmung nach Wijs durch die Bildung einer schwarzen Masse nicht sicher bewiesen wurde. Durch Einwirkung von Saureanhydriden wird es nicht nur an die NH-gruppe acylirt, sondern auch ein Mol Wasser angelagert, z.B. C_<12>H_<21>NO・N・CO・CH_3 (Smp. 160°), C_<12>H_<21>NO・N・CO・C_6H_5 (Smp. 153°). Das β-Matrinidin, dem die Zusammensetzung C_<13>H_<13>N_2 od. C_<13>H_<20>N_2 zukommt, bildet hell gelbes, weniger riechendes Ol von [α]^<18>_D+1.68. Es gibt ein Pikrat (gelbe Nadeln, Smp. 184°) und ein Platindoppelsalz (C_<13>H_<20>N・HCl)_2 PtCl_4 (orange Prismen, Smp. 214°). Da es ein in Sauren losliches Nitrosoamin liefert, so muss ein N-Atom von sekundarer und der andere von tertiarer Natur sein. Merkwurdig ist, dass die beiden Basen α- u. β-Matrinidin nach der Herzig-Meyerschen Methode ein N-Methyl aufweisen, obwohl das Matrin selbst sich als N-Methylfrei erwies. Von den Fraktionen I_a...I_d, die entweder Indol- oder Pyrrolderivaten gehoren, besitzt I_a wahrscheinlich die Zusammensetzung C_<12>H_<15>N, gibt ein krystallisirendes Styphnat (Smp. 155°) und entspricht I_b der Formel C_<12>H_<17>N. Die Fraktion I_k bildet weisse Blattchen vom Smp. 64,ist N-frei.