カフェインに對するブロームの作用(豫報)ブロームテオフィルリンの製法  [in Japanese] Versuch zur Darstellung von dem mehrtach bromirten Caffein (Vorlaufige Mitteilung).  [in Japanese]

Weder durch Einwirkung von Brom auf S-Bromcaffein, auch unter Anwendung von Katalysatoren (J, Fe, FeCl_3,AlCl_3,S), noch durch Erhitzen von 8-Bromcaffein mit trocknem Brom im Rohr auf 100°, 120°, 130°, 150°, konnte Dibromcaffein erfassen. Dagegen bei gleicher Operation lasst sich 7,8-Dichlorcaffein leicht darstellen. Auch durch Erhitzen von 8-Bromcaffein mit PBr_5 in Rohr lieβ sich kein 3,8-Dibromcaffein nachweisen. (Unter derselber Bedingung geht das 8-Chlorcaffein leicht in 3,8-Dichlorcaffein ueber). Die Affinitat zwischen Brom und Kaffein ist viel lockerer als die zwischen Chlor und Caffein, so daβ beim Einleiten von Chlor in die Chloroformlosung von 8-Bromcaffein in der Hitze das Brom durch Chlor ersetzt wird. Im Anschluβ an diesem Versuch hat der Verfasser nach seiner Methode (diese Zeitschr. No. 508,No. 510,No. 512) das B.omtheophyllin, ebensoleicht wie Bromcaffein und Bromtheobromin, dargestellt : 10 g Theophyllin werden in einem Gemisch von 80 g Nitrobenzol und 20 g CCl_1 bei der Siedehitze (110°) mit Brom (Nitrobenzollosung) versetzt. Nach 2 Stundigem Erhitzen wird das ueberschussige Brom durch einen Lufrstrom ausgetrieben und nach Waschen mit Wasser, wird das Losungsmittel durch Wasserdampf abdestillirt. Der Ruckstand (Bromtheophyllin) bildet weisse Krystalle vom Smp. 322°.