キャピラリー電気泳動反応器を用いる亜鉛（ＩＩ）‐１，５‐ビス（２‐ヒドロキシ‐５‐スルホフェニル）‐３‐シアノホルマザン錯体のオンキャピラリー解離反応特性の評価

• 小笠原 一孝

  東北大学大学院環境科学研究科自然共生システム学講座

• 高橋 透

  東北大学大学院環境科学研究科自然共生システム学講座

• 壹岐 伸彦

  東北大学大学院環境科学研究科自然共生システム学講座

• 星野 仁

  東北大学大学院環境科学研究科自然共生システム学講座

書誌事項

タイトル別名

• Estimation of On-Capillary Dissociation Characteristics of Zn(II) Complex with 1,5-bis(2-hydroxy-5-sulfophenyl)-3-cyanoformazan by a Capillary Electrophoretic Reactor
• キャピラリー電気泳動反応器を用いる亜鉛(2)-1,5-ビス(2-ヒドロキシ-5-スルホフェニル)-3-シアノホルマザン錯体のオンキャピラリー解離反応特性の評価
• キャピラリー デンキ エイドウ ハンノウキ オ モチイル アエン 2 1 5 ビス 2 ヒドロキシ 5 スルホフェニル 3 シアノホルマザン サクタイ ノ オンキャピラリー カイリ ハンノウ トクセイ ノ ヒョウカ

抄録

キャピラリー電気泳動反応器（CER）を用いてZn²⁺-1,5-ビス(2-ヒドロキシ-5-スルホフェニル)-3-シアノホルマザン錯体（[Zn-HSCF]）のオンキャピラリー解離反応特性について検討を行った．配位子置換モードCERにより，[Zn-HSCF] のCE分離•検出の最適条件であるpH 8.80におけるその自己解離反応速度定数（k_d）を測定したところ，k_d = 4.3 × 10⁻⁵ s⁻¹（半減期4.5時間）を得た．したがって，[Zn-HSCF] は速度論的に極めて安定であることが分かった．一方，[Zn-HSCF] は，pH 5.10のCE分離において検出されないが，このときのk_dを置換配位子としてエチレンジアミン四酢酸（EDTA）を用いたバッチ系における配位子置換法で測定したところ，k_d = 3.7 × 10s⁻³ s⁻¹を得た．このときの半減期は3分であり，CE分離の時間スケール内において錯体のほとんどが解離することが分かった．また，キャピラリー内における遊離の配位子の濃度プロファイルの推算から，CE分離過程における [Zn-HSCF] の平衡論的安定性の評価を行ったところ，pH 5.10及び8.80いずれの条件においても [Zn-HSCF] は平衡論的に存在し得ない環境下におかれていることが分かった．以上，プレキャピラリー誘導体化CEにおいて，誘導体化の段階では金属錯体の平衡論的安定性は必要であるが，特に配位子を添加しない泳動緩衝溶液を用いた場合，その金属錯体のCE検出選択性を決定するものは，錯体の速度論的特性（解離反応不活性性）であることが明らかになった．<br>

収録刊行物

• 分析化学

  分析化学 56 (10), 825-831, 2007

  公益社団法人 日本分析化学会

キーワード

• metal complex
• dissociation kinetic analysis
• capillary electrophoresis
• dissociation rate constant
• detection selectivity

詳細情報

• CRID: 1390001204354628096
• NII論文ID: 110006404125
• NII書誌ID: AN00222633
• DOI: 10.2116/bunsekikagaku.56.825
• COI: 1:CAS:528:DC%2BD2sXht1equ7zK
• NDL書誌ID: 8972285
• ISSN: 05251931
• Web Site: https://ndlsearch.ndl.go.jp/books/R000000004-I8972285
• Web Site: http://www.jstage.jst.go.jp/article/bunsekikagaku/56/10/56_10_825/_pdf
• Web Site: http://dl.ndl.go.jp/info:ndljp/pid/10896794
• 本文言語コード: ja
• データソース種別:
  • JaLC
  • NDL
  • Crossref
  • NDL-Digital
  • CiNii Articles
• 抄録ライセンスフラグ: 使用不可