Schmelzpunkt und kristallitgröße von aus schmelze und lösung kristallisiertem polyäthylen

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Abstract

<jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>Bei Polyäthylen kann die senkrecht zur longitudinalen Lamellenoberfläche gemessene Kristalldimension <jats:italic>l</jats:italic> und damit der Schmelzpunkt der kristallinen Bereiche durch die Wahl der Kristallisationsbedingungen in weiten Grenzen variiert werden. Aus der nach der T<jats:sc>HOMSON</jats:sc>‐Gleichung zu erwartenden und auch gefundenen linearen Abhängigkeit der mit dem DSC‐Kalorimeter gemessenen Schmelzpunkte (lineares Polyäthylen, zwei verzweigte Polyäthylene, ein Äthylen‐Buten‐Copolymerisat) von der aus der Langperiode L<jats:sub>1</jats:sub> und der Kristallinität α ermittelten reziproken Kristalldimension <jats:italic>l</jats:italic><jats:sup>−1</jats:sup> wird ein Gleichgewichtsschmelzpunkt T<jats:inline-graphic xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xlink:href="graphic/tex2gif-stack-1.gif" xlink:title="urn:x-wiley:0025116X:media:MACP021130101:tex2gif-stack-1" /> = 141 ± 0,5°C und eine spezifische Grenzflächenenergie der longitudinalen Grenzschicht σ<jats:sub>e</jats:sub> = 79,5 ± 2,5 erg/cm<jats:sup>2</jats:sup> ermittelt.</jats:p><jats:p>Die Schmelzpunkte von aus Xylollösung in Form von Lamellen kristallisiertem Polyäthylen liegen infolge einer während des Meßvorganges auch bei höheren Aufheizgeschwindigkeiten ablaufenden und mit einer Zunahme von <jats:italic>l</jats:italic> verbundenen Rekristallisation viel zu hoch. Wird diese Rekristallisation der Lamellenkristalle durch Behandlung mit 100‐proz. Salpetersäure infolge Spaltung der Faltungsschlaufen oder durch Vernetzung der Faltungsschlaufen unterbunden, dann wird auch für Lamellenkristalle die gleiche Abhängigkeit T<jats:sub>m</jats:sub> = f(<jats:italic>l</jats:italic><jats:sup>−1</jats:sup>) gefunden wie für die aus der Schmelze kristallisierten Proben. Damit wird der Beweis erbracht, daß die longitudinalen Grenzschichten der Lamellenkristalle die gleiche spezifische Grenzflächenenergie haben wie die aus der Schmelze entstehenden Kristalle.</jats:p>

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