機能性デンドリマーポルフィリンの分子設計 Molecular Design and Functions of Dendrimer Porphyrins

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著者

    • 江 東林 JIANG Dong-Lin
    • 科学技術振興事業団さきがけ研究21・東京大学大学院工学系研究科 Fields and Reactions, Precursory Research for Embryonic Science and Technology, Japan Science and Technology Corporation (PRESTO), and Department of Chemistry and Biotechnology, Graduate School of Engineering, The University of Tokyo
    • 貞許 礼子 SADAMOTO Reiko
    • 科学技術振興事業団さきがけ研究21・東京大学大学院工学系研究科 Fields and Reactions, Precursory Research for Embryonic Science and Technology, Japan Science and Technology Corporation (PRESTO), and Department of Chemistry and Biotechnology, Graduate School of Engineering, The University of Tokyo
    • 富岡 伸之 [他] TOMIOKA Nobuyuki
    • 科学技術振興事業団さきがけ研究21・東京大学大学院工学系研究科 Fields and Reactions, Precursory Research for Embryonic Science and Technology, Japan Science and Technology Corporation (PRESTO), and Department of Chemistry and Biotechnology, Graduate School of Engineering, The University of Tokyo
    • 相田 卓三 AIDA Takuzo
    • 科学技術振興事業団さきがけ研究21・東京大学大学院工学系研究科 Fields and Reactions, Precursory Research for Embryonic Science and Technology, Japan Science and Technology Corporation (PRESTO), and Department of Chemistry and Biotechnology, Graduate School of Engineering, The University of Tokyo

抄録

Convergent法を利用して, ポルフィリンをコアとする空間形態が規制された一連のデンドリマーポルフィリン錯体を分子設計した. 大きなデンドリマー組織に内包された鉄ポルフィリン錯体はヘモグロビンやミオグロビンのように, 酸素分子を可逆的に吸脱着し, 水が存在しても, 酸素捕捉錯体は極めて長寿命であった. また, 一酸化炭素中においてもカルボニル化を受けにくく, 50時間という長い半減期を示した. チトクロムcモデルとして分子設計したアニオン性表面を有する水溶性デンドリマー亜鉛ポルフィリン錯体は, 水中においてメチルビオロゲンのようなカチオン性電子受容体を表面に捕捉し, 空間的に分離した電子供与体-受容体系超分子錯体を形成した. これを光励起すると, 2.6×109s<SUP>-1</SUP>の速度定数でデンドリマー組織を通した長距離光誘起電子移動が起こった.

A series of aryl ether dendrimer porphyrin complexes were synthesized by a convergent approach. Iron porphyrin encapsulated within a large dendrimer framework reversibly bound dioxygen in the presence of 1-methylimidazole, where the resulting dioxygen adduct survived for more than 2 months even in the presence of water and (also) exhibited a high durability toward carbonylation under carbon monoxide with a half-life as long as 50h. As a cytochrome c mimic, we also synthesized a water-soluble dendrimer zinc porphyrin with a negative-charged exterior surface ((-O<SUB>2</SUB>C) <SUB>32</SUB>L<SUB>4</SUB>PZn), which, upon mixing with a positive-charged electron acceptor such as methylviologen, formed a spatially separated donor-acceptor supramolecular assembly. Upon irradiation with visible light, a long-range photoinduced electron transfer occurred through the dendrimer framework at a rate constant of 2.6×109s<SUP>-1</SUP>.

収録刊行物

  • 高分子論文集

    高分子論文集 54(10), 674-683, 1997-10-25

    The Society of Polymer Science, Japan

参考文献:  11件中 1-11件 を表示

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被引用文献:  1件中 1-1件 を表示

各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10003286975
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00085011
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    03862186
  • NDL 記事登録ID
    4334403
  • NDL 雑誌分類
    ZP16(科学技術--化学・化学工業--高分子化学・高分子化学工業)
  • NDL 請求記号
    Z17-92
  • データ提供元
    CJP書誌  CJP引用  NDL  J-STAGE 
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