ジアザブタジエン誘導体の重合-高分子構造に対する置換基効果 Polymerization of Diazabutadiene Derivatives-Substituent Effect on Macromolecular Structure

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抄録

アジン化合物 (RCH=N-N=CHR) の重合性をさまざまなアニオン重合開始剤を用いて検討した. アルキルアジン (R=CH<SUB>3</SUB>, C<SUB>2</SUB>H<SUB>5</SUB>, n-C<SUB>3</SUB>H<SUB>9</SUB>) の重合をブチルリチウムを用いて行った場合, モノマーは定量的に消費されるものの, オリゴマーしか得られなかった. これは, 活性アニオン末端がC=Nに対してα-位の炭素上のプロトンを引き抜くことによって起こる連鎖移動が原因であることがわかった. しかし, Grignard試薬を開始剤として用いると, 高分子量ポリマーが得られた. 得られたポリマーは, trans-1, 4-構造からなることが種々の分光学的な手法から明らかとなった. さらに, アルキルアジンの重合で観察された連鎖移動を抑制するため, トリフルオロアセトアルデヒドアジン (R=CF3) を合成し, その重合性を検討した. 予想に反して, n-BuLi, CH<SUB>3</SUB>MgI, CH<SUB>3</SUB>OK/18-crown-6, 1, 8-ジアザビシクロ [5.4.0] ウンデク-7-エン (DBU) からはオリゴマーしか得られなかった. しかし, トリエチルアミンのような有機塩基を開始剤として用いると重合し, 溶媒に不溶のポリマーが得られた. 分光学的な手法から, 得られたpoly (TFAcAz) は1, 2-構造からなることが明らかとなった. また, 今回得られたポリマーはいずれも高度に結晶性で, 280℃付近で完全に分解することがわかった.

The polymerizabilities of azine compounds (RCH=N-N=CHR) with various types of anionic initiators were investigated. Only oligomers were obtained by the polymerizations of alkyl azines (R=CH<SUB>3</SUB>, C<SUB>2</SUB>H<SUB>5</SUB>, n-C3H7), although monomers were quantitatively consumed. This is because a chain transfer reaction took place in which the active chain end extracted the proton on the α-carbon of the C=N. Howevet, high molecular weight polymers were obtained by the polymerization by Grignard reagents. Spectroscopic analyses of the obtained polymers showed that the polymers consisted of trans-1, 4-units. Furthermore, we prepared trifluoroacetaldehyde azine (R=CF3, TFAcAz) to suppress the chain transfer reaction, and studied its polymerizability. In contrast to our expectation, only oligomers were obtained by the polymerizations of TFAcAz with BuLi, CH<SUB>3</SUB>MgI, CH<SUB>3</SUB>OK/18-crown-6, and 1, 8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU). However, TFAcAz was polymerized by triethylamine to form an insoluble polymer. The polymer was found to consist of 1, 2-units by several spectroscopies. In addition, the polymers obtained in this work were highly crystalline and thermodegradable.

収録刊行物

  • 高分子論文集

    高分子論文集 54(10), 738-745, 1997-10-25

    The Society of Polymer Science, Japan

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  • <no title>

    SHASOUA V. E.

    J. Am. Chem. Soc. 81, 3156, 1959

    被引用文献1件

  • <no title>

    SHASOUA V. E.

    J. Am. Chem. Soc. 82, 866, 1960

    被引用文献2件

  • <no title>

    PATTEN T. E.

    Macromolecules 26, 436, 1993

    被引用文献4件

  • <no title>

    ROBINSON G. C.

    J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 2, 3901, 1964

    被引用文献2件

  • <no title>

    GOODWIN A.

    Macromolecules 27, 5520, 1994

    被引用文献5件

  • <no title>

    HALL H. K. Jr

    Makromol. Chem. 54/55, 73, 1992

    被引用文献1件

  • <no title>

    NEUREITER N. P.

    J. Am. Chem. Soc. 81, 2910, 1959

    被引用文献1件

  • <no title>

    KAMACHI M.

    Polym. J. 6, 302, 1974

    被引用文献2件

  • <no title>

    KAMACHI M.

    Polym. J. 6, 295, 1974

    被引用文献2件

  • <no title>

    KAMACHI M.

    Makromol. Chem. 119, 232, 1968

    被引用文献1件

  • <no title>

    KAMACHI M.

    Bull. Chem. Soc. Jpn. 46, 2890, 1973

    被引用文献2件

  • <no title>

    KAMACHI M.

    Polym. J. 4, 651, 1973

    被引用文献2件

  • <no title>

    HARADA A.

    Macromolecules 24, 5504, 1991

    被引用文献2件

  • <no title>

    HARADA A.

    Polym. J. 24, 931, 1992

    被引用文献2件

  • <no title>

    HASHIDZUME A.

    Macromolecules 28, 417, 1995

    被引用文献2件

  • <no title>

    CURTIUS T.

    J. Prakt Chem. 58, 310, 1898

    被引用文献2件

  • <no title>

    KURCOK P.

    Macromolecules 25, 2017, 1992

    被引用文献1件

  • <no title>

    NAITO T.

    Macromolecules 24, 2907, 1991

    被引用文献9件

各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10003287116
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00085011
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    03862186
  • NDL 記事登録ID
    4334411
  • NDL 雑誌分類
    ZP16(科学技術--化学・化学工業--高分子化学・高分子化学工業)
  • NDL 請求記号
    Z17-92
  • データ提供元
    CJP書誌  NDL  J-STAGE 
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