N-マレオイル-L-フェニルアラニンシクロヘキシルエステルの不斉誘起アニオン重合 Asymmetric Induction Anionic Polymerization of N-Maleoyl-L-phenylalanine Cyclohexyl Ester

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著者

    • 大石 勉 OISHI Tsutomu
    • 山口大学工学部応用化学工学科 Department of Applied Chemistry and Chemical Engineering, Faculty of Engineering, Yamaguchi University
    • 藤井 克行 FUJII Katsuyuki
    • 山口大学工学部応用化学工学科 Department of Applied Chemistry and Chemical Engineering, Faculty of Engineering, Yamaguchi University
    • 堤 宏守 TSUTSUMI Hiromori
    • 山口大学工学部応用化学工学科 Department of Applied Chemistry and Chemical Engineering, Faculty of Engineering, Yamaguchi University

抄録

光学活性<I>N</I>-マレオイル-L-フェニルアラニンシクロヘキシルエステル (CHPAM) のアニオン重合を行い, 得られたポリマーの構造と旋光性との関係を明らかにした. トルエン/テトラヒドロフラン混合溶媒中では, トルエンの割合が増加するに従って, ポリマーの旋光度は正の方向に変化した. テトラヒドロフラン中よりもトルエン中での重合の方がより不斉誘起が起こった. その不斉誘起は正の旋光度をもつトレオジアイソタクチック構造に起因している. メタクリル酸トリフェニルメチル (TrMA) またはメタクリル酸メチル (MMA) とアニオン共重合し, コポリマー組成の違いによるコポリマーの旋光性の違いについて検討した. <I>n</I>-ブチルリチウム/ (-) -スパルテインを用いたCHPAM-TrMA系アニオン共重合から得られるコポリマーはTrMAユニットのらせん性に基づく特徴ある旋光性を示した.

Asymmetric induction anionic polymerization of <I>N</I>-maleoyl-L-phenylalanine cyclohexyl ester (CHPAM) was performed at 0°C and the relationship between structures and chiroptical properties of the polymers was clarified. In the polymerization in a mixture of tetrahydrofuran and toluene, absolute values of specific rotation of the obtained polymers decreased with an increase of toluene contents in the mixture solvent. Asymmetric induction in the polymer main chain took place in the polymerization more often in toluene than in tetrahydrofuran as confirmed by <SUP>13</SUP>C NMR, CD spectra, and the specific rotation of the polymers. The asymmetric induction was considered to be attributed to <I>threo</I>-diisotactic structure of the main chain having a positive optical rotation. Asymmetric induction copolymerization of CHPAM was carried out with methyl methacrylate or triphenylmethyl methacrylate (TrMA) in the presence or absence of (-) -sparteine (Sp) as an optically active ligand. Poly (CHPAM-<I>co</I>-TrMA) obtained with <I>n</I>-butyllithium/ (-) -Sp showed characteristic chiroptical properties due to helical structure of the TrMA comonomer units.

収録刊行物

  • 高分子論文集

    高分子論文集 54(12), 914-922, 1997-12-25

    The Society of Polymer Science, Japan

参考文献:  27件中 1-27件 を表示

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各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10003287745
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00085011
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    03862186
  • NDL 記事登録ID
    4380401
  • NDL 雑誌分類
    ZP16(科学技術--化学・化学工業--高分子化学・高分子化学工業)
  • NDL 請求記号
    Z17-92
  • データ提供元
    CJP書誌  NDL  J-STAGE 
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