多角度光散乱-サイズ排除クロマトグラフィーを用いる無秩序分岐ポリスチレンのキャラクタリゼーション Characterization of Randomly Branched Polystyrenes by Multi-Angle Laser Light Scattering-Size Exclusion Chromatography

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抄録

多角度光散乱-サイズ排除クロマトグラフィー (MALLS-SEC) を用いて, テトラヒドロフラン (THF) 中, 25℃で種々の無秩序分岐ポリスチレン (PS) のキヤラクタリゼーションを行い, ラジカル重合における分岐高分子生成に関する基礎的な知見を得た. PS試料は, 無触媒熱開始で重合したもの, アゾ系あるいは過酸化物系開始剤を添加して重合したもの, さらにはジビニルベンゼンと共重合することによって合成したものである. 分子量分布の狭いPSスタンダードに対するMALLS-SEC測定は, この装置が信頼性の高い<I>z</I>-平均2乗回転半径 (<<I>S<SUP>2</SUP>><SUB>z</SUB></I>) と重量平均分子量 (<I>M<SUB>w</SUB></I>) を測定していることを示した. 無触媒熱重合で合成したPSの<<I>S<SUP>2</SUP>><SUB>z</SUB></I>は, 同一分子量のPSスタンダードの<<I>S<SUP>2</SUP>><SUB>z</SUB></I>とすべての分子量範囲にわたって一致しており, ほとんど分岐していないPSであると結論した. 一方, カーボネート系過酸化物開始剤を用いた系では, 高分子量側に分岐ポリスチレンが生成している可能性が示された. 無秩序分岐高分子鎖に対する収縮因子の値から, 非摂動無秩序分岐の理論で評価された分岐密度が決定された.

Characterization of randomly branched polystyrenes (PSs) has been carried out in THF at 25°C by means of multi-angle laser light scattering-size exclusion chromatography (MALLS-SEC). Various kinds of PS samples were prepared by radical (co-) polymerization in the presence and absence of initiators and divinylbenzene. The precision and the reliability of the method were first checked with PS standards with narrow molecular weight distribution. It was found that the MALLS-SEC technique gives precise <I>M<SUB>w</SUB></I> and <<I>S<SUP>2</SUP>><SUB>z</SUB></I>, for PS samples with both narrow and broad molecular weight distributions. The PS prepared by thermal polymerization without an initiator was found to be almost linear. In remarkable contrast, the polymerization with <I>t</I>-butyl peroxyisopropyl carbonate as an initiator and copolymerization with divinylbenzene afforded 3-armed and 4-armed randomly branched PSs, respectively, in the high <I>M<SUB>w</SUB></I> region of the resulting polymers. The branching number per macromolecule for randomly 3- and 4-armed branched PSs was successfully determined from the shrinking factor, the ratio of <<I>S<SUP>2</SUP></I>> of the branched PS to that of linear PS with corresponding <I>M<SUB>w</SUB></I>. The present results show that the MALLS-SEC technique is very powerful and convenient for the characterization of randomly branched polymers.

収録刊行物

  • 高分子論文集

    高分子論文集 54(12), 923-929, 1997-12-25

    The Society of Polymer Science, Japan

参考文献:  22件中 1-22件 を表示

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各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10003287773
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00085011
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    03862186
  • NDL 記事登録ID
    4380402
  • NDL 雑誌分類
    ZP16(科学技術--化学・化学工業--高分子化学・高分子化学工業)
  • NDL 請求記号
    Z17-92
  • データ提供元
    CJP書誌  CJP引用  NDL  J-STAGE 
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