マクロモノマー型高分子開始剤を用いた星型・ブロック共重合体のアニオン機構による合成と分子特性 Anionic Synthesis of Star-Block Copolymers with Macroinitiators Prepared from a Macromonomer and Characterization of the Polymers

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著者

    • 瀬 和則 SE Kazunori
    • 福井大学工学部材料化学科 Department of Materials Science and Engineering, Faculty of Engineering. Fukui University

抄録

(<I>p</I>-イソプロペニルフェネチル) ポリ (α-メチルスチレン) マクロモノマー (PSM, <I>M<SUB>n</SUB></I>=8400) を高真空下, 室温においてカリウム鏡 (K) と反応させて, それぞれを単離することには成功していないが, 3種類の高分子開始剤 (K<SUP>+-</SUP> (PSM) <I><SUB>n</SUB></I><SUP>-</SUP>K<SUP>+</SUP>, <I>n</I>=1, 2, 4) を合成した. イソプレン (Is) をこれらの高分子開始剤で重合させて, それぞれの開始剤種に対応する3本腕と4本腕と6本腕の (PSM) <I><SUB>n</SUB></I>-<I>s</I>- (PIs) <SUB>2</SUB>の星型-ブロック共重合体 (<I>n</I>=1, 2, 4) を合成した. (PSM) <SUB>1</SUB>-<I>s</I>- (PIs) <SUB>2</SUB>が主生成物であり, その収率は75%以上であった. 三つの (PSM) <I><SUB>n</SUB></I>-<I>s</I>- (PIs) <SUB>2</SUB>のそれぞれについて, PIs組成分布と分子量分布は狭く, 新たに合成されたPIs鎖の腕の分子量は互いに同じ値であった. このような解析結果はPIs組成が異なる三つの試料: SSI-1 (PIs重量比が33%) とSSI-2 (56%) とSSI-3 (85%) について, 同じであった. さらに, 重合に用いたIsの仕込み量に比例してPIs鎖の腕の分子量が増加した. これらの事実より, IsはK<SUP>+-</SUP> (PSM) <I><SUB>n</SUB></I><SUP>-</SUP>K<SUP>+</SUP>高分子開始剤によってリビングアニオン機構により重合したと思われる.

(<I>p</I>-Isopropenylphenethyl) poly (α-methylstyrene) macromonomer (PSM) was reacted with potassium mirror at room temperature under high vacuum to yield three macroinitiators (K<SUP>+-</SUP> (PSM) <I><SUB>n</SUB></I><SUP>-</SUP>K<SUP>+</SUP>, <I>n</I>=1, 2, 4), though difficult to isolate. Isoprene (Is) was anionically polymerized by the three macroinitiators to produce the corresponding three-arms, four-arms, and six-arms star-block copolymers ((PSM) <I><SUB>n</SUB></I>-<I>s</I>- (PIs) <SUB>2</SUB>, <I>n</I>= 1, 2, 4). A main product of the three copolymers was (PSM) <SUB>1</SUB>-<I>s</I>- (PIs) <SUB>2</SUB>, having a conversion rate more than 75%. Each star-block copolymer of the three (PSM) <I><SUB>n</SUB></I>-<I>s</I>- (PIs) <SUB>2</SUB> has narrow distributions of the PIs constituent and molecular weight, and has a newly produced PIs chain having the same molecular weight as those of the other two copolymers. Three samples, SSI-1 (PIs content of 33%), SSI-2 (56%), and SSI-3 (85%), showed the same molecular characteristics mentioned above. Molecular weights of the PIs chains of the three samples increased with the amount of Is monomer used in the polymerization. These results suggest that Is monomer was polymerized by the macroinitiators of K<SUP>+-</SUP> (PSM) <I><SUB>n</SUB></I><SUP>-</SUP>K<SUP>+</SUP> <I>via</I> the anionic living mechanism.

収録刊行物

  • 高分子論文集

    高分子論文集 54(12), 930-938, 1997-12-25

    The Society of Polymer Science, Japan

参考文献:  25件中 1-25件 を表示

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各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10003287796
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00085011
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    03862186
  • NDL 記事登録ID
    4380403
  • NDL 雑誌分類
    ZP16(科学技術--化学・化学工業--高分子化学・高分子化学工業)
  • NDL 請求記号
    Z17-92
  • データ提供元
    CJP書誌  NDL  J-STAGE 
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