ポリ[ビス(ジメチルビニルシリル)メタン]のメタル化および官能基導入 Metalation and Functionalization of Poly[bis(dimethylvinylsilyl)methane]

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抄録

ポリ [ビス (ジメチルビニルシリル) メタン] の2個のケイ素原子に挟まれたメチレンのメタル化反応を, <I>sec</I>-または<I>tert</I>-ブチルリチウム (<I>sec</I>-, <I>tert</I>-BuLi) に対し種々の添加剤を加えた系を用いて行った. その結果, テトラヒドロフラン中-78℃, <I>sec</I>-BuLi/<I>tert</I>-ブトキシカリウム (<I>tert</I>-BuOK) により, 均一系でメタル化反応が進行した. このメタル化反応を詳細に検討したところ, 1) 分子量2400~16000のポリマーを用いた場合, この条件下では, メタル化率は40~50%であり, 2) <I>sec</I>-BuLi/<I>tert</I>-BuOKは, ビス (ジメチルビニルシリル) メタンユニットの2倍量の添加でメタル化反応が十分進行することがわかった. また, 最高メタル化率は50%であった. このポリアニオンと2種のクロロシラン類の反応による官能基導入についても検討した.

Metalation of poly [bis (dimethylvinylsilyl) methane] (poly (BVSM)), which contains six-membered ring as a repeating cyclic unit, was investigated by using several metalating systems. It was found that the metalation, the proton abstraction from the methylene group at the α-position of two silicon atoms by a metalating reagent, occurred with <I>sec</I>-butyllithium (<I>sec</I>-BuLi) /potassium <I>tert</I>-butoxide (<I>tert</I>-BuOK) (1: 1 mol/mol) in THF at -78°C and that methylene protons in 40-50% of BVSM units underwent the metalation. The degree of metalation was little influenced by the difference in the molecular weight of poly (BVSM) in the range of 2400 to 16000. A two-fold molar quantity of <I>sec</I>-BuLi/<I>tert</I>-BuOK to BVSM units was sufficient for the metalation of poly (BVSM). Dimethylvinylsilyl and chloromethyldimethylsilyl groups were introduced into the polymer through further chemical conversions of the resulting polyanion.

収録刊行物

  • 高分子論文集

    高分子論文集 54(12), 939-946, 1997-12-25

    The Society of Polymer Science, Japan

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各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10003287822
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00085011
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    03862186
  • NDL 記事登録ID
    4380404
  • NDL 雑誌分類
    ZP16(科学技術--化学・化学工業--高分子化学・高分子化学工業)
  • NDL 請求記号
    Z17-92
  • データ提供元
    CJP書誌  NDL  J-STAGE 
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