A_< n> B_< n>星型共重合体の合成とモルフォロジー Preparation and Morphology of Star-Shaped Copolymers of the A_< n> B_< n> Type

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抄録

ポリスチレン (PS) とポリイソプレン (PI) からなるA<I><SUB>n</SUB></I>B<I><SUB>n</SUB></I>星型共重合体を合成するため, 4, 8, 12官能クロロシラン化合物にリビングPSとリビングPIを2段階で逐次カップリング反応させた. 1段目は1, 1-ジフェニルエチレンで末端修飾したリビングポリスチレンと結合剤との反応で, カップリング率を50%あるいはそれ以下に制御できることを確認した. 2段目はブタジエンで末端修飾したリビングポリイソプレンと1段目でのカップリング生成物との反応である. 最終生成物からGPC分取操作により星型共重合体を単離し, NMR法および膜浸透圧法により目的とする構造を有する星型共重合体が得られていることを確認した. モルフォロジー観察の結果, 腕鎖の分子量が10000程度の星型共重合体試料ではブロック共重合体と同様のミクロ相分離構造が観察されたが, 腕鎖の分子量が40000程度の試料のミクロ相分離構造では緩慢な界面が認められた. これは多重分岐と高分子量による分子運動性低下によるものと考えられる.

Star-shaped copolymers of the A<I><SUB>n</SUB></I>B<I><SUB>n</SUB></I> type composed of polystyrenes and polyisoprenes were prepared by two-stage coupling reactions using 4, 8, and 12-functional chlorosilane compounds as linking agents. At the first stage, living polystyrenes end-capped with 1, 1-diphenylethylene were confirmed to react with half or less than half of the chlorines. At the second stage, living polyisoprenes end-capped with a few units of butadiene were used. The final products purified by GPC fractionation were confirmed to be star-shaped copolymers having the objective molecular structures by NMR and osmometry. A<I><SUB>n</SUB></I>B<I><SUB>n</SUB></I>, Star-shaped copolymers having arm-molecular weights of <I>M<SUB>n</SUB></I>-1×10<SUP>4</SUP> showed clear microphaseseparated structure. In the samples having arm-molecular weights of <I>M<SUB>n</SUB></I>-4×10<SUP>4</SUP>, however, diffusive domain boundaries were observed. This may be due to bicomponent multibranching and low mobility of arm polymers.

収録刊行物

  • 高分子論文集

    高分子論文集 54(12), 958-965, 1997-12-25

    The Society of Polymer Science, Japan

参考文献:  34件中 1-34件 を表示

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各種コード

  • NII論文ID(NAID)
    10003287872
  • NII書誌ID(NCID)
    AN00085011
  • 本文言語コード
    JPN
  • 資料種別
    ART
  • ISSN
    03862186
  • NDL 記事登録ID
    4380407
  • NDL 雑誌分類
    ZP16(科学技術--化学・化学工業--高分子化学・高分子化学工業)
  • NDL 請求記号
    Z17-92
  • データ提供元
    CJP書誌  NDL  J-STAGE 
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