誘導体化ポリ乳酸の末端基及び鎖延長したポリ乳酸の接合部位のDOSYによる分析  [in Japanese] Analysis of the End Groups in Derivatized Poly(lactic acid) and the Junction Unit in Chain-extended Poly(lactic acid) by DOSY  [in Japanese]

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Author(s)

    • 曽我部 啓介 SOGABE Keisuke
    • 徳島大学大学院ソシオテクノサイエンス研究部|株式会社カネカテクノリサーチ Department of Chemical Science and Technology, The University of Tokushima|Kaneka Techno Research Co., Ltd.
    • 右手 浩一 UTE Koichi
    • 徳島大学大学院ソシオテクノサイエンス研究部 Department of Chemical Science and Technology, The University of Tokushima

Abstract

ポリ乳酸(PLA)の末端に存在するヒドロキシ基及びカルボキシ基を<sup>1</sup>H Diffusion Ordered Spectroscopy(DOSY)及び<sup>19</sup>F DOSYで感度よく検出するために,簡便な方法でトリメチルシリル化またはトリフルオロアセチル化した.誘導体化されたPLA末端の重クロロホルム溶液中の拡散係数(<i>D</i>)は,<sup>1</sup>H DOSY及び<sup>19</sup>F DOSYのいずれで測定してもよく一致し,それらはPLA主鎖のメチル基やメチン基の<i>D</i>より大きかった.また,主鎖メチル基と末端トリメチルシリル基の<sup>1</sup>H DOSYにおける積分強度比から,<i>D</i>の変化にともなう重合度の変化を算出し,この方法で求めた分子量分布の妥当性を検証した.ポリマー鎖中の微量成分を<sup>1</sup>H DOSYで分析するもう一つの例として,ヒドロキシ末端とジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)を反応させて鎖延長したPLAの測定を行った.鎖延長PLAの接合部に存在するMDI単位の<i>D</i>は,主鎖の<i>D</i>に比べて大きな値を示した.これらの<i>D</i>は元のPLAの末端及び主鎖の<i>D</i>よりそれぞれ小さく,鎖延長による分子量の増大が確認できた.

The hydroxyl and carboxyl end-groups in poly(lactic acid) (PLA) were derivatized with trimethylsilylation or trifluoroacetylation to be detected by <sup>1</sup>H DOSY or <sup>19</sup>F DOSY with enhanced sensitivity. The diffusion coefficients (<i>D</i>) for the derivatized end-groups of PLA in a chloroform-<i>d</i> solution were determined by <sup>1</sup>H and <sup>19</sup>F DOSY analysis; the values agreed well with each other. The <i>D</i> values for the end groups were found to be larger than those for the methyl and methine groups in repeating units of the PLA. The relative intensity of the <sup>1</sup>H DOSY resonances due to the trimethylsilyl end-group and the main-chain methyl group allowed us to evaluate the dependence of the degree of polymerization on <i>D</i>. <sup>1</sup>H DOSY analysis of PLA treated with diphenylmethane diisocyanate (MDI) was also carried out to determine <i>D</i> for the junction unit in the PLA. The result clearly indicated that the molecular weight of the PLA increased by the reaction of MDI and the hydroxyl end-groups.

Journal

  • BUNSEKI KAGAKU

    BUNSEKI KAGAKU 63(2), 93-99, 2014

    The Japan Society for Analytical Chemistry

Codes

  • NII Article ID (NAID)
    130003391224
  • NII NACSIS-CAT ID (NCID)
    AN00222633
  • Text Lang
    JPN
  • ISSN
    0525-1931
  • NDL Article ID
    025288597
  • NDL Call No.
    Z17-9
  • Data Source
    NDL  J-STAGE 
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