Copolymerization of Butadiene with Styreneby n-Butyllithium-Polyether Catalysts

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  • n ブチルリチウム- ポリエーテル系触媒によるスチレンブタジエンの共重合反応
  • n-ブチル リチウム-ポリエーテルケイ ショクバイ ニ ヨル スチレン-ブタジエン ノ キョウジュウゴウ ハンノウ

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n-ブチルリチウムの反応性に及ぼすポリエーテル(ポリエチレンオキシド,ポリプロピレンオキシド)の効果をスチレ-ンブタジエン共重合反応を用いて検討した。炭化水素溶媒中n-ブチルリチウムを触媒として得られるスチレン-ブタジエン共重合体はブロック性が高いが,n-ブチルリチウム-ポリエーテル系を触媒として用いると,エーテル酸素対n-ブチルリチウム比([-O-]/[Li])が1.5~2.0の場合,仕込み時のスチレン-ブタジエン単量体組成比より多くのスチレンを含む共重合体が得られる。n-ブチルリチウム-ポリエチレンオキシド系触媒についてポリエーテルの切断反応を詳細に検討したところ,[-O-]/[Li]=1.5~2.0の系では数多くの切断反応生成物のうちCH2=CHOCH2CH2OLiあるいはCH2=CH(OCH2CH2)2OLiなどが,系中に残存するn-ブチルリチウム(ベンゼンあるいはトルエン中)と組んで活性種を形成して特異な触媒挙動をしていることがわかった。これと関連し一般式ROCH2CH2OLiで表わされる一連の化合物とn-ブチルリチウムとの二元系触媒を用いてスチレン-ブタジエンの共重合を行ない,ポリエーテル系触媒と比較検討した。

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