X線構造解析による溶融LiCl-CaCl<SUB>2</SUB>系とK<SUB>2</SUB>2BaCl<SUB>4</SUB>の構造

• 岩本 信也

  大阪大学溶接工学研究所

• 梅咲 則正

  大阪大学溶接工学研究所

• 朝比奈 正

  名古屋工業技術試験所

• 小坂 岑雄

  名古屋工業技術試験所

書誌事項

タイトル別名

• Structural Analysis of Molten LiCl-CaCl<SUB>2</SUB> System and K<SUB>2</SUB>2BaCl<SUB>4</SUB> by X-ray Diffraction
• Ｘ線構造解析による溶融ＬｉＣｌ‐ＣａＣｌ２系とＫ２ＢａＣｌ４の構造

抄録

溶融アルカリ土類塩化物とその溶融混合塩の液体構造研究の一環として,溶融(LiCl)x-(CaCl₂)1-x系堪(x=1.2/3,1/2,0)と溶融K₂BaCl₄のX線構造解析を行なった。溶融LiCl(650℃)中でLi+イオンは平均して4個の最近接Cl-イオンに四面体的に取り囲まれており,この配位数nLl/ClはLiClの融解時の体積膨張ΔVf/V8値(=26.2%)から計箪した配位数と一致した。溶融CaCl₂(800℃)中でCa2+イオンは平均して6個の最近接Cl-イオンにより取り囲まれ,対称性のよいCaCl₆八面体イオン集団を形成し,CaCl₂結晶中の配位数nca/clと等しい値となった。これはCaCl₂が低配位数で間隙の多い結晶のために,融解時のきわめて小さいΔVf/V値(=0.9%)に原因している。溶融Li₂CaC1₄(570℃),LiCaCl₃(607℃)の溶融混合塩になってもnLl/Cl,nCa/Cl値のいずれも溶融LiClあるいはCaCl₂単塩中の配緻と変わらず,しかも最近接C1-CIイオン対間距離rCl-Clが組成に対して加成性を示した。これは最近接Li-C1およびCa-Clイオン対の相互作用が強いために・溶融混合塩になっても溶融単塩中と同様に,平均してLiCl₄およびCaCl₆のイオン集団を形成し・これらが無秩序に混り含うことに原因している。溶融LiCl-CaCl₂系塩および溶融K₂BaCl₄のX綜構造解析の結果は過去において物性測定やラマンスペクトルの結果から提案された構造モデルを支持しない。

収録刊行物

• 日本化学会誌（化学と工業化学）

  日本化学会誌（化学と工業化学） 1982 (6), 920-927, 1982-06-10

  公益社団法人 日本化学会

キーワード

• General Chemistry

詳細情報

• CRID: 1390282679366690688
• NII論文ID: 130004157286
• DOI: 10.1246/nikkashi.1982.920
• ISSN: 21850925
• ISSN: 03694577
• Web Site: https://www.jstage.jst.go.jp/article/nikkashi1972/1982/6/1982_6_920/_pdf
• データソース種別:
  • JaLC
  • Crossref
  • CiNii Articles
• 抄録ライセンスフラグ: 使用不可