水溶液中におけるハロゲン化アルキルのハロゲン交換反応のメカニズムについての量子化学的研究

• 大久 真幸

  広大院理

• 相田 美砂子

  広大院理

• 山高 博

  阪大産研

書誌事項

タイトル別名

• Theoretical Study on the Mechanism of Halogen Exchange Reaction of Alkyl Halide in Aqueous Solution

抄録

ハロゲン化アルキルの置換反応にはアルキル基の種類によってS_N2反応とS_N1反応の異なる二つの反応機構がある。本研究ではこの反応機構の違いの要因を量子化学的観点から明らかにする。計算対象はCl-CR₃（R=H or CH₃）のハロゲン交換反応である。<br>　まず気相中での非経験的分子軌道法計算を行い、反応の進行に伴うオービタルの変化がメチル置換基数の違いによって異なることを見出した。次にQM/MM法を用いて水溶液中における自由エネルギー変化の計算を行った。塩化メチルのハロゲン交換反応は水溶液中においてもS_N2型で進行し、活性化エネルギーは気相中に比べて高いという計算結果が得られた。

収録刊行物

• 基礎有機化学討論会要旨集（基礎有機化学連合討論会予稿集）

  基礎有機化学討論会要旨集（基礎有機化学連合討論会予稿集） 53 (0), 47-47, 2003

  基礎有機化学会（基礎有機化学連合討論会）

キーワード

• QM/MM
• alkyl halide/halide substitution reaction
• S<SUB>N</SUB>2 and S<SUB>N</SUB>1
• free energy
• aqueous solution

詳細情報

• CRID: 1390001205554607232
• NII論文ID: 130005011317
• DOI: 10.11494/kisoyuki.53.0.47.0
• データソース種別:
  • JaLC
  • CiNii Articles
• 抄録ライセンスフラグ: 使用不可