ホウ素アニオン含有<i>N</i>-ヘテロ環状カルベン配位子を有するイミド配位バナジウム(V)錯体によるエチレン重合およびノルボルネンとの共重合におけるAl助触媒の効果 Effect of Al Cocatalyst in Ethylene and Ethylene/Norbornene (Co)polymerization by (Imido)vanadium Dichloride Complexes Containing Anionic <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes Having Weakly Coordinating Borate Moiety

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Author(s)

    • 永井 豪 Nagai Go
    • 首都大学東京 理工学研究科 Dept. of Chemistry, Tokyo Metropolitan University
    • 満留 敬人 Mitsudome Takato
    • 大阪大学大学院基礎工学研究科物質創成専攻化学工学領域 Dept. of Materials Engineering Science, Osaka University
    • 堤 健 Tsutsumi Ken
    • 首都大学東京 理工学研究科 Dept. of Chemistry, Tokyo Metropolitan University
    • 伊奈 稔哲 Ina Toshiaki
    • (公財)高輝度光科学研究センター Japan Synchrotron Radiation Research Institute (JASRI, SPring-8)
    • Tamm Matthias Tamm Matthias
    • Institut für Anorganische und Analytische Chemie, Technische Universität Braunschweig Institut für Anorganische und Analytische Chemie, Technische Universität Braunschweig

Abstract

<p>ホウ素アニオン含有<i>N</i>-ヘテロ環状カルベン(WCA-NHC)配位子を有するイミド配位バナジウム錯体,V(N-2,6-Me<sub>2</sub>C<sub>6</sub>H<sub>3</sub>)Cl<sub>2</sub>(WCA-NHC)(<b>1</b>),触媒によるエチレン重合およびノルボルネンとの共重合における触媒活性は,使用するAl助触媒の影響を強く受け,特にAl<i><sup>i</sup></i>Bu<sub>3</sub>助触媒存在下でメチルアルミノキサン(MAO)より高活性を示した。触媒溶液の<sup>51</sup>V NMRスペクトル測定およびESR測定,V K-Edge XANES測定より,MAOの存在下での触媒溶液では価数変化が見られないのに対し,Al<i><sup>i</sup></i>Bu<sub>3</sub>の存在下の触媒溶液ではNMRおよびESRスペクトルが観察されず,XANESスペクトルよりAlによる還元反応が進行している可能性が示唆された。したがって,この触媒反応で見られるAl助触媒の効果は,価数の異なる触媒活性種の生成に起因することが示唆された。</p>

<p>Effect of Al cocatalyst in ethylene polymerization using (imido)vanadium(V) complexes containing anionic <i>N</i>-heterocyclic carbenes with a weakly coordinating borate moiety in 4-position (WCA-NHC), [V(N-2,6-Me<sub>2</sub>C<sub>6</sub>H<sub>3</sub>)Cl<sub>2</sub>(WCA-NHC)] [<b>1</b>; NHC=1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)-imidazolin-2-ylidene], have been explored. The activities by <b>1</b> upon presence of Al<i><sup>i</sup></i>Bu<sub>3</sub> in ethylene polymerization and in the copolymerization with norbornene (NBE) were higher than those in the presence of MAO, and the resultant poly(ethylene-<i>co</i>-NBE)s prepared by <b>1</b>-Al<i><sup>i</sup></i>Bu<sub>3</sub> catalyst possessed uniform molecular weight distributions and compositions. Formation of vanadium(III) species could be assumed upon presence of Al<i><sup>i</sup></i>Bu<sub>3</sub>, especially on the basis of both NMR and ESR spectra (silent) and certain significant changes in the V K-edge XANES (pre-edge and edge region) spectrum, whereas no significant changes in the XANES spectrum were observed from the toluene solution containing <b>1</b> upon addition of MAO. It is thus suggested that a difference in the catalyst performances between in the presence of MAO and Al<i><sup>i</sup></i>Bu<sub>3</sub> should be due to a formation of different catalytically active species with different oxidation states.</p>

Journal

  • Journal of the Japan Petroleum Institute

    Journal of the Japan Petroleum Institute 60(5), 256-262, 2017

    The Japan Petroleum Institute

Codes

  • NII Article ID (NAID)
    130006039458
  • NII NACSIS-CAT ID (NCID)
    AA11590615
  • Text Lang
    ENG
  • ISSN
    1346-8804
  • NDL Article ID
    028546326
  • NDL Call No.
    Z17-177
  • Data Source
    NDL  J-STAGE 
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