ジビニルエーテルの環化重合：かさ高い置換基の導入と星型ポリマー化による高分子量環化ポリマーの合成

DOI Web Site Web Site 参考文献15件
  • 丹羽 貴大
    福井大学大学院工学研究科材料開発工学専攻
  • 山本 和史
    福井大学大学院工学研究科材料開発工学専攻
  • 橋本 保
    福井大学大学院工学研究科材料開発工学専攻
  • 漆﨑 美智遠
    福井大学大学院工学研究科材料開発工学専攻
  • 阪口 壽一
    福井大学大学院工学研究科材料開発工学専攻

書誌事項

タイトル別名
  • Living Cationic Cyclopolymerization of Divinyl Ether with Bulky Substituents: Synthesis of High-Molecular-Weight Cyclopolymers and Star-Shaped Cyclopolymers
  • ジビニルエーテル ノ カンカ ジュウゴウ : カサダカイ チカンキ ノ ドウニュウ ト ホシガタ ポリマーカ ニ ヨル コウブンシリョウカンカ ポリマー ノ ゴウセイ

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抄録

<p>かさ高い置換基を有するジビニルエーテル，1,2-ビス(2-ビニロキシエトキシ)-3,5-ジ-t-­ブチルベンゼン(1)のリビングカチオン環化重合を，トルエン溶媒中，0°CでCH3CH(OiBu)OCOCH3/Et1.5AlCl1.5/CH3COOEt開始剤系を用いて検討した．重合反応は，不溶性のゲルを生成しないで，有機溶媒に可溶なポリマーを定量的に生成して進行した．ポリマーの数平均分子量(Mn)は，重合率に比例して増加し，ほぼ重合が終了した反応溶液に新しいモノマーを添加するとさらに増加し，1のリビング環化重合が起きたことがわかった．生成したポリマー中の未反応ビニル基の含量は2 mol%以下であった．したがって，ポリマーの環化率は98%程度であると推定された．ジビニルエーテル1の環化ポリマーの高分子量体を得るために，モノマーの逐次添加と環化ポリマーの成長末端をミクロゲル化して星型環化ポリマーの合成を行った．モノマーの逐次添加では，3回のモノマー添加後，すなわち4段階目の重合中，重合率390%まで可溶性のポリマーを生成し，高分子量環化ポリマー(Mn＝48,300)が得られた．トルエン溶媒中，0°Cで環化成長末端とシクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル(2)を架橋剤として反応させた星型ポリマー化では，星型ポリマーの収率は高収率(～91%)でコア架橋星型環化ポリマー(1) [star-poly(1) with 2] (Mn＝105,000)が生成した．同様に，2,2-ビス{4-[2-(ビニロキシ)エトキシ]フェニル}プロパン(3)を架橋剤として用いて星型ポリマーの合成をすると，高収率(～88%)でコア架橋星型環化ポリマー(1) [star-poly(1) with 3] (Mn＝84,700)が生成した．得られた分子量の異なるpoly(1) (Mn＝8,550～31,100)のガラス転移温度(Tg)は，125～135°Cだった．架橋剤に2を用いて合成した星型環化ポリマーであるstar-poly(1) with 2 (Mn＝95,900)のTgは132°C，架橋剤に3を用いて合成した星型環化ポリマーであるstar-poly(1) with 3 (Mn＝52,500)のTgは124°Cだった．これらの環化ポリマーは，十三員環と推定されるクラウンエーテル状の比較的柔軟な環構造繰返し単位を有しているにもかかわらず，高いガラス転移温度を有することがわかった．</p>

収録刊行物

  • 高分子論文集

    高分子論文集 76 (3), 216-225, 2019-05-25

    公益社団法人 高分子学会

参考文献 (15)*注記

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